Сравнение стереоспецифичности Ni- и Pd-катализаторов в гидрогенолизе

Сравнение стереоспецифичности Ni- и Pd-катализаторов в гидрогенолизе [c.285]

Сравнение стереоспецифичности действия Ni- и Pd-катализато-ров и влияние концентрации палладия может быть достигнуто при изучении гидрогенолиза соединений, способных адсорбироваться без особых стерических препятствий при любой ориентации на поверхности катализатора. В качестве такого модельного соединения был выбран 2-фенилбутанол-2 [856, 857]. Как видно из табл. 73 и 74, гидрогенолиз спирта и его метилового эфира с образованием [c.295]

Представления о наличии на поверхности катализатора оптимальных активных центров получили в последнее время новое подтверждение на примере гидрогенолиза связи С—О большого числа оптически активных актролактатов и дру1 их соединений на никеле и палладии [21. Из этих данных может быть сделан вывод о большей микрошероховатости поверхности скелетного никелевого катализатора по сравнению с катализаторами Pd/ и Pd/AljOg, поскольку на никеле преобладает неспецифический S,vl механизм гидрогенолиза, предполагающий удаление асимметрического центра от поверхности катализатора, а на палладиевых катализаторах реакция в значительной степени протекает стереоспецифично с сохранением или с обращением конфигурации по Smi или S v2 механизмам. Из рассмотрения модели промежуточного комплекса можно заключить, что расстояния между активными центрами никелевого катализатора должны быть не более 10 А. Такая близость активных центров естественно будет затруднять протекание реакции таких молекул, как (1)и (II) на поверхности катализа- [c.199]

Для оценки стереоспецифичности модифицированных катализаторов представляются интересными опыты по гидрогенолизу оптически активного этилатролактата на модифицированном и для сравнения на немодифицировашюм скелетном никеле. Гидрогено-лиз протекает по Зл г-механизму с частичной рацемизацией (за счет доли 8 2-механизма) [771]. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология