Гидрогенолиз связи азот азот

Гидрогенолиз связей углерод — азот требует дополнительных исследований. Если разрыв связи углерод — азот является стадией процесса, лимитирующей скорость реакции, то было бы интересным изучить биметаллические системы, которые оптимизируют взаимодействие углерода и азота с металлической поверхностью. [c.29]

Активность и селективность конверсии пиридина при высоких давлениях водорода аналогичны на алюмокобальтмолибденовом и алюмомолибденовом катализаторах [73]. Это может означать, что гидрогенолиз связи углерод—азот, определяющей скорость стадии, происходит преимущественно на молибденовых участках, а оксид кобальта просто увеличивает гидрирующую активность. Если это правильно, то можно ожидать, что высокие отношения кобальт/молибден дадут более низкую активность. Следующий механизм, отражающий ход процесса на поверхности, предложен для гидрогенолиза связи углерод — азот [c.81]

Гидрогенолиз связи С—N протекает труднее, чем связи С—5, поэтому в процессах гидроочистки азот удалить сложнее, чем серу. Легче всего гидрируются амины [c.372]

При хроматографическом определении углеродного скелета могут проходить все три реакции гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Из них наиболее общая реакция — гидрогенолиз. Температура катализатора в этом случае устанавливается 300°С, скорость потока водорода 20 мл/мин, исследуемая проба порядка 20 мкг. При этом происходит разрыв связей в функциональных группах с образованием исходного углеводорода или следующего низшего гомолога. Связи углерод—сера и углерод—галоген (кроме фтора) разрываются и образуется исходный углеводород. Связь углерод—кислород разрывается во вторичных и третичных спиртах, вторичных и третичных эфирах и кетонах. Связь углерод—азот разрывается во вторичных и третичных аминах и амидах. н-Ал-каны, проходя через катализатор, не подвергаются никаким изменениям, так как все связи в их молекулах насыщены. [c.200]

Отметим сразу, что гидрогенолиз этих связей до 800 К, а в большинстве случаев и до 1000 К, возможен с очень высокими конверсиями и термодинамически более вероятен, чем гидрогенолиз С—С-связей. Поскольку, однако, на практике требуется очистка углеводородов от соединений серы, кислорода,, азота в гидрогенизационных процессах до содержания этих веществ в несколько миллионных долей, приведем данные о конверсиях в гидрогенолизе, рассчитанные по уравнению, свя- зывающему Кц и л (см. табл. 80) (табл. 87). [c.310]

I. Гетероатомные соединения подвергаются гидрогенолизу быстрее, чем углеводороды, вследствие чего гетероатомы удаляются из сырья в виде сероводорода, аммиака и воды. Легче всего удаляется сера, далее следует кислород, наиболее устойчив азот. Этот порядок совпадает с порядком изменения прочностей химических связей с учетом [c.231]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений в процессах гидрооблагораживания происходит в результате разрыва связей -S, -N, С-О и насыщения водородом образующихся гетероатомов и двойной связи у углеводородной части молекул нефтяного сырья. При этом сера, азот и кислород выделяются в виде соответственно HjS, NH3 и Н,0. Содержащиеся в сырье непредельные гидрируются до предельных парафиновых углеводородов. В зависимости от условий процессов возможны частичное гидрирование и гидрокрекинг полициклических ароматических и смолисто-асфальтеновых углеводородов. Металлоорганические соединения сырья разрушаются, и выделяющиеся металлы отлагаются на катализаторе. [c.561]

В присутствии АКМ-катализатора с высокой скоростью протекают реакции разрыва С—8-связей. Катализатор активен при гидрировании олефинов и при гидрогенолизе азот- и кислородсодержащих соединений. [c.802]

Гидрогенолиз С—N-связи протекает труднее, чем С—S-связи. Поэтому в процессах гидроочистки азот удалить сложнее, чем серу. [c.809]

Гидродоочистка масляных фракций — это каталитический гидрогенизационный процесс, осуществляемый в относительно мягких условиях по сравнению с гидроочисткой топлив. При гидродоочистке химически нестабильные компоненты подвергаются гидрогенолизу. Это в основном продукты окисления углеводородов масел и смолистые соединения, содержащие в молекуле сера-, азот-, кислородсодержащие функциональные группы и ненасыщенные связи. [c.735]

Ожидается, что при разработке методов получения улучшенных катализаторов для гидрогенолиза связи углерод —азот бифункциональные системы будут играть существенную роль. Так, контролируемые взаимодействия поверхности, имеющей кислотные свойства, с основным атомом азота и прилегающего участка металла с атомом углерода могут приводить к значительному ослаблению связи углерод — азот в гетероцикле и, возможно, к увеличенной активности. Взаимодействия металл — носитель данного типа и новые сульфиды, оксиды и оксисульфиды (см. часть II), по-видимому, будут важны для исследования гидронитроочистки. [c.84]

Реакции гидрогенолиза пентиламина, дипентиламина и пен-тилпиперидина дают пентан, но два последних амина могут принимать участие в реакциях передачи алкила. Поэтому общий гидрогенолиз связи углерод — азот, являющийся определяющей стадией, также подвержен влиянию равновесных констант реакций передачи алкила. [c.81]

Гидрогенолиз связей азот—кислород. Питрогруипа очень легко подвергается каталитическому восстаиовлению. Реакция настолько экзотермична, что приходится принимать специальные меры против повышения температуры, так как связанное с этим увеличение скорости реакции приводит к взрывному разложению. Процесс гидрогенолиза этих соединений можно контролировать, проводя его при низких температурах и при малом соотношении между количеством катализатора и акцептора водорода. Чтобы предотвратить нарушение гомогенности реакционной среды вследствие образования воды, рекомендуется применять спиртовой растворитель [c.110]

Амиды ненасыщенных сульфоновых кислот не подвергаются превращениям при температурах, обычно применяющихся для осуществления реакции циклизации выше 300° С происходит разложение Аллилмочевины распадаются на множество продуктов . В случае аллилуретанов происходит гидрогенолиз связи углерод — азот образуются карбаматы и большое число других продуктов. Оксимы алифатических альдегидов перегруппировываются по Бекману с образованием амидов. Так, оксим масляного альдегида дает 38% амида масляной кислоты и, кроме того, 23% 2-пропил-3,5-ди-этилпиридина [c.153]

Фенилгидразоны ароматических и жирно-ароматических кетонов также вступают в реакцию циклизации691.692 Однако выделить ожидаемые Н-фениламинофталимидины не удается. При 190— 200° С связь азот — азот подвергается гидрогенолизу, как и в реакции с оксимами. При более высоких температурах вместо гид-рогенолиза происходит вклинивание окиси углерода между атомами азота с образованием М-карбоксианилидофталимидинов [c.169]

Но при использовании цинка в соляной кислоте иногда образуется несколько процентов гидразинового соединения [351. Под действием амальгамы натрия происходит гидрогенолиз но связи азот — азот [18], но алюминий в щелочном растворе дает соль метилдиазогидрата [39] [c.474]

ГИДРООБЕССЁРИВАНИЕ, осуществляется действием водорода в прнсут. катализатора, гл. обр. на высокосернистые тяжелые нефтяные фракции (пределы выкипания 540-580 °С) и остаточные продукты дистилляции нефти (мазут, гудрон, деасфальтизаты). Цель Г.-подготовка сырья для каталитич. крекинга и гидрокрекинга, а также сырья для произ-ва малосернпстых электродного кокса и котельного топлива. Осн. р-ции, происходящие при Г. частичный гидрогенолиз связей углерод-гетероатом в серо-, азот-и кислородсодержащих соед. с одноврем. образованием легко удаляемых Н З, ЫНз и водяных паров гидрирование полициклич. ароматич. и непредельных углеводородов. При Г. разрушаются также смолнсто-асфальтеновые и металлоорг. соед. (см. Деметаллизация), что приводит к дезактивации катализатора в результате отложения на нем кокса и металлов. [c.565]

ГИДРООЧИСТКА, осуществляется действием водорода на прямогонные нефтяные фракции и вторичные продукты их термокаталитич. переработки в прнсут. катализатора. Применяется с целью получения малосернпстых бензинов, реактивных, дизельных н печных топлив, а также подготовки сырья для каталитич. крекинга и риформинга, гидрокрекинга и др. Основные р-ции, происходящие прн Г. гидрогенолиз связей углерод-гетероатом с практически полным превращ серо-, азот- и кислородсодержащих орг. соед. в предельные углеводороды с одноврем. образованнем легко удаляемых H S, NH3 и водяных паров гидрирование непредельных углеводородов. При Г. происходит также разрушение металлоорг. соединений. [c.566]

По сравнению с гидрированием простых олефинов, для гидрирования аренов требуется более высокая температура и часто более высокое давление. Восстановление алкилбензолов над родием на угле можно провести при комнатной температуре и при давлении около 4-10 Па, причем в этих условиях не наблюдается гидроге-иолиза связей бензил — кислород или бензил — азот. Пригоден гакже никель Ренея в пределах температур 100—150°С. Никель Ренея W2 применяют обычно при давлениях порядка (1,3 Ч-1,7) 10 Па, тогда как при использовании более активного катализатора W4 достаточно давления порядка (0,61,0)-10 Па. Восстановление фенолов в присутствии основания часто останавливается на стадии енолят-аниона и, таким образом, приводит к производным циклогексанона (уравнение 161). При этом наблюдается также в различной степени гидрогенолиз связи бензил — кислород. [c.391]

ГИДРООКИСИ, то же, тго гидроксиды. ГИДРООЧИСТКА нсфтепр одуктов, осуществляется действием на них водорода при 250—420 °С и давл. 2—5 МПа в присут. катализаторов (обычно алюмокобальтмолибдено-вога или алюмоникельмолибденового). При этом достигается практически полное превращение серу-, азот- и ки лopoдJ содержащих соединений в результате гидрогенолиза связей углерод — гетероатом (с одноврем. образованием легко удаляемых HjS, NH3 и НзО), а также гидрирование непредельных углеводородов. Так, в бензине термич. крекинга м. б. снижено содержание (в % по массе) S — с 1,1 до 0,02, N — с 0,004 до 0,0002, непредельных углеводородов — с 48 до 0,5 (с одноврем. увеличением содержания предельных углеводородов с 32 до 61%). Наиб, широко Г. использ. при получении реактивных топлив и малосернистых дизельных топлив из сернистых и высокосернистых нефтей. [c.133]

Дополнительные примеры [38—43] показывают, что скорее наблюдается полный гидрогенолиз связей между углеродом и серой и углеродом и азотом, чем селективная десульфуризация. Кроме того, из соединений, в которых углерод связан одинарной связью с серой и с кислородом (гемитиоацетали и гемитио-кетали), могут регенерироваться родоначальные карбонильные соединения [44—46]. [c.383]

Если эта стадия является медленной, тогда далее следует бимолекулярное нуклеофильное замещение 8 2 в алкоголяте группы X гндрид-ионом при участии второго гидрндного эквивалента, причем образуется алкоголят П. Из амидов кислот в ре-зз пьтате гидрогенолиза связи С—О образуются амины 1П (X = NR2). Если скорость реакции Ad f значительно превышает скорость реакции 5jv2, в реакционной смеси накапливается алкоголят I, гидролиз которого приводит к альдегиду IV. Это условие выполняется при восстановлении амидов кислот в тех случаях, когда нуклеофильность атома азота понижена, например за счет сопряжения с ароматическим ядром. [c.101]

Попытки выделить Ы-окси- или Ы-метоксифталимидины ие увенчались успехом всегда получались фталимидины, не замещенные у азота. Очевидно, связь азот — кислород в условиях реакции подвергается быстрому гидрогенолизу. [c.168]

Как В приведенных выше, так и в различных других однотипных реакциях гидрогенолиз С—О- и С—Ы-связей протекает с большим тепловыделением, чем С—5-связей. При температурах технических процессов увеличение тепловыделения составляет приблизительно 14%- Поэтому при расчете теплот гидроочистки с удалением ощутимых количеств кислород- и азотсодержащих соединений можно использовать формулу (V. ), включив в нее член, учитывающий изменение содержания кислорода и азота (в долях от сырья) Дзо+м и теплоту их удаления (в расчете на 1 кг удаляемых элементов) ДЯо+ы последнюю величину оценим как 1,14АЯ5. В результате находим (в кДж/кг) [c.155]

Параллельно образуются шпинельные фазы типа алюминатов кобальта (никеля) и молибдата алюминия, в которых гидрирующие металлы связаны прочно, не сульфидируются и не принимают участия в гидрогенолизе соединений серы и азота. При увеличении общего содержания Ni( o)Mo в составе катализатора, синтезируемого методом соэкструзии, происходит насыщение носителя (М2О3) металлами, входящими в состав шпинельных фаз, и растет относительное содержание никель(кобальт)молибдатов и алюмоникель(кобальт)молибда-тов. [c.175]

С высокой стереоспецифичностью идет восстановление двойной углерод-углеродной связи алюмогидридом лития в циклических енаминокетонах, содержащих при атоме азота оптически активный а-фенилэтильный радикал К. Последующим гидрогенолизом можно удалить вспомогательный оптически активный радикал К и выйти к оптически активному декагидрохинолину [118] [c.141]

Во всех перечисленных выше реакциях нитрилов сохраняется связь между атомами углерода и азота нитрильной группы. Известны, однако, превращения нитрилов, протекающие с разрывом этой связи гидролиз (гл. 5), алкоголиз (гл. 6) и гидрогенолиз (гл. 17 - 18), завершающиеся соответственно получением, кислот, ортоЗфиров (ил1 сложных эфиров) и насыщенных углеводородов. Однако эти превращения лишь формально можно считать реакциями нитрилов, поскольку разрыв связи углерода с азотом происходит не в нитрилах, а в первичных продуктах взаимодействия. [c.28]

Одним из наиболее важных оксидных катализаторов, используемых в процессах переработки угля, является кобальтмо-либдат, нанесенный на оксид алюминия. Большинство исследований на этом катализаторе с помощью газовой адсорбции связано с химией и кинетикой взаимодействия [31—34], имеется несколько попыток измерить удельную поверхность [35—37]. В одной из этих работ термическую десорбцию водорода с алю-мокобальтмолибденовых катализаторов сопоставляют с его активностью в процессе гидрогенолиза тиофена. Наблюдались различные состояния водородных связей, но указанное положение характерно только для слабо связанного водорода. Поэтому маловероятно, что адсорбция водорода станет стандартным методом определения характеристик данного катализатора. Необходимо изучить возможность применения других газов, включая сероводород и оксид азота. [c.46]

Цинк-медный поглотитель ГИАП-10-2 восстанавливали азот-водородной смесью при температуре 250—275° С. Процесс сероочистки газа осуществляли при температуре 330—390° С и содержании водорода в газе 10—15 об. %. Такое высокое содержание водорода обусловлено процессом гидрогенолиза гомологов метана. Объемные скорости по слоям (по ходу газа) следующие I— 1100, II — 4000, III — 1400 ч К Природный газ Бухарского месторождения малосернистый и не одорируется, общее содержание серы в нем не превышало 5 мг/нм . В связи с этим через 1950 ч работы начата дозировка в исходный природный газ промышленного одоранта. [c.126]