Гидрогенолиз спиртов

Восстановление тозилатов и других аналогичных соединений 10-79. Гидрогенолиз спиртов [c.408]

Некоторые особенности гидрогенолиза спиртов могут быть интерпретированы механизмом, согласно которому спирт сначала дегидратируется до олефина и затем олефин гидрируется на металле. Поэтому эта реакция ускоряется кислотными носителями и замедляется щелочными. [c.33]

Кислородные соединения как субстраты восстановления. Все насыщенные кислородсодержащие функции могут быть восстановлены посредством подходящих приемов в спиртовые гидроксильные группы. Хотя известны многие частные случаи гидрогенолиза спиртов и простых эфиров, нет общего метода прямого восстановления насыщенных кислородных соединений в углеводороды. [c.443]

Этот раздел посвящен краткому описанию очень интересного класса гомогенных катализаторов, в который входят карбонилы металлов и ряд родственных ковалентных комплексов, сод жа-щих металл-углеродные связи. Эти катализаторы характеризуются гораздо более многообразными свойствами и в ряде случаев большей активностью, чем уже рассмотренные ионные комплексы, и в этом отношении близки по своим свойствам гетерогенным катализаторам, в частности металлам . Например, дикобальтоктакарбонил является катализатором для присоединения водорода к олефиновым связям и для гидрогенолиза спиртов, в то время как каталитическая активность ионов металлов обычно проявляется лишь при реакции водорода с веществами, которые легко восстанавливаются обратимыми донорами электронов. С другой стороны, относительно большая сложность этих катализаторов вызывает большие трудности при установлении их структуры и механизма действия. [c.353]

Образование углеводородов из ароматических спиртов легче всего объяснить гидрогенолизом спирта, однако следует рассмотреть также и другую возможность. Углеводород может получиться в результате образования альдегида и его последующего декарбонилирования в условиях реакции. Так, в случае бензилового спирта образование обоих продуктов реакции — толуола и 2-фенилэтилового спирта — можно объяснить, принимая, что промежуточным продуктом является фенилацетальдегид [c.160]

Сравнение стереоспецифичности действия Ni- и Pd-катализато-ров и влияние концентрации палладия может быть достигнуто при изучении гидрогенолиза соединений, способных адсорбироваться без особых стерических препятствий при любой ориентации на поверхности катализатора. В качестве такого модельного соединения был выбран 2-фенилбутанол-2 [856, 857]. Как видно из табл. 73 и 74, гидрогенолиз спирта и его метилового эфира с образованием [c.295]

Основными побочными процессами при гидрировании эфиров на хромите меди являются гидрогенолиз образующихся спиртов и частичное восстановление ароматических гетероциклов и конденсированных полициклических ядер. Легко гидрогенолизуются гликоли, склонность которых к гидрогенолизу возрастает в ряду 1,2 < 1,4 < 1,3, и а- и j3- арилзамещенные спирты. Реакция иногда сопровождается и расщеплением связи С-С. Для предотвращения гидрогенолиза спиртов гидрируют эфиры в присутствии большого количества катализатора при температуре 125-150 °С выходы двухатомных и ароматических спиртов составляют 60-80 % [c.73]

Восстановление первичных и вторичных спиртов проводится обычно путем восстановления образованных из них тозилатов. Последние легко восстанавливаются алюмогидридом лития, и это часто используется в синтезе для замены гидроксильной группы на водород (гидрогенолиз спиртов). Первичные спирты образуют то-зилаты легче, чем вторичные, что дает возможность хемоселек- [c.143]

Гидрогенолиз спиртов. Гидроксильные группы большинства спиртов при отсутствии Б молекуле групп, уменьшающих их стабильность, весьма устойчивы по отношению к гидрогенолизу. Однако если в молекуле имеется аро- гатическая система в -положении к гидроксильной группе, то при гидрировании происходит разрыв по углерод-кислородной связи. Рассмотрим примеры, представленные уравнениями (1) -(3) [113, 157, 175] [c.104]

Если условия, при которых проводится реакция, достаточно жестки, то гидрогенолиз спиртов может протекать с расщеплением углерод-углеродной связи. Именно такого рода расщепление связей происходит в случае первичных спиртов при проведении реакции над скелетным никелем при 250°. Например, 3-циклогексилпропаиол при взаимодействии с водородом над скелетным никелем при 250° образует по уравнению (10) этилциклогексан с 80%-ным выходом, а октадеканол, реагируя аналогично, превращается на 80"о в гептадекан [186]. Можно предположить, что реакция [c.106]

При обработке чистого фенилацетальдегид а в условиях, соответствующих конверсии бензилового спирта в толуол и 2-фенил-этанол, происходит полимеризация альдегида и из продуктов реакции нельзя выделить никаких индивидуальных веществ. Дополнительные сведения были получены при работе с замещенным бензиловым спиртом —бензгидролом. При обработке синтез-газом бензгидрол с почти количественным выходом превращается в дифенилметан. Этот углеводород может получиться или декар-бонилированием промежуточного продукта — дифенилацеталь-дегида, или прямым гидрогенолизом спирта [c.160]

Так, например, гидрогенолиз спирта должен быть прёдставлен как дегидратация с последующим гидрированием олефина. Обычно можно написать несколько последовательных рядов, причем они могут быть взаимосвязаны. Константы равновесия реакций, входящих в эти последовательные ряды, могут иметь большую или малую величину, а порядок расположения реакций может изменяться. Вещества, образующиеся в стадиях с большими величинами констант равновесия, могут быть как промежуточными, так и конечными продуктами, а малые величины констант равновесия указывают на то, что в этих стадиях образуются молекулы, являющиеся неустойчивыми промежуточными соединениями (причем их не всегда можно обнаружить непосредственно). [c.199]