Сравнение катализаторов

Оба эти метода дают возможность выявить основные различия в активности, связанные со значительными изменениями какого-либо одного параметра (химического состава, структурных свойств и т. д.), если остальные параметры остаются без изменения. Вместе с тем сложной взаимосвязи между процессами сорбции, диффузии и, химической реакцией они не отражают. Более надежным способом, позволяющим избежать неправильных выводов при сравнении катализаторов с нестабильной во времени активностью, является экстраполяция конверсии на нулевое время. Этот метод обычно используют в тех случаях, когда реакция проводится в дифференциальном, а не интегральном реакторе. Однако, как правило, применяется он значительно реже, хотя известно, к какой путанице может привести, например, определение влияния соотношения Si/Al на каталитические свойства деалюминированного морденита, если однозначный способ определения активности отсутствует. Еще меньше можно назвать работ, в которых были проведены кинетические определения зависимости констант скоростей от скорости подачи сырья или парциальных давлений исходных компонентов -й продуктов реакции. Между тем, сравнивая активности, часто дйпускают, что реакции имеют первый порядок, и пересчитывают измеренные степени превращения в константы скорости. Принято также определять температурную зависимость активности и подставлять данные по конверсии при различных температурах в уравнение Аррениуса. Такой расчет будет правильным, если используются только начальные конверсии, потому что в этом случае можно избежать неточностей из-за разной скорости дезактивации катализаторов при различных температурах. Но даже и тогда расчет энергии активации совсем не обязательно приведет к Д,, характерной для данной химической реакции, которая протекает на определенном типе активных центров. Полученная величина Еа может в значительной степени отражать ограничения, связанные с диффузией и массопередачей. [c.56]

Сравнение катализаторов, при получении которых в качестве восстановителя использовали водород или сероводород, показывает, что при обработке водородом изомеризующая активность ниже, чем при обработке сероводородом. Влияние восстановителя и продолжительности восстановления на гидрирующую активность относительно невелико, а активности одних и тех же образцов, восстановленных сероводородом или водородом в течение одинакового времени, совпадают. Восстановленный в среде сероводорода катализатор сохраняет большее количество нестехиометрической серы, чем восстановленный водородом. [c.269]

О сравнении катализаторов в промышленных установках. Хотя конечной целью исследований всегда является нахождение оптимальных условий работы промышленной установки, сравнение катализаторов в промышленных реакторах часто не имеет большего смысла. Это обусловлено тем, что в промышленном реакторе при переходе от одного цикла к другому почти невозможно сохранить одни и те же параметры сырья и рабочие условия или свести на нет все имеющиеся различия, которые во многих случаях не удается даже обнаружить. [c.110]

При современных методах анализа этот реактор обеспечивает достаточно точное сравнение катализаторов для большого числа реакций. Могут быть также получены достаточно точные кинетические данные. [c.58]

Точность определения к зависит от степени превращения вещества в реакторе. Аналогичные выводы получены и для других параметров. Зависимость чувствительности 9 к/Эх от х приведена на рис. 1.9. Наиболее благоприятная область определения константы скорости реакции как в проточном реакторе, так и в безградиентном находится в интервале степеней превращения х u,3-i-0,7. Степень превращения в проточном реакторе более чувствительна к изменению константы скорости реакции Эх/0f , нежели в безградиентном. Поэтому проточный реактор при идеальной организации в нем процесса имеет преимущества перед безградиентным для сравнения катализаторов разной активности в случае одинаковой точности измерения параметров процесса. [c.22]

Само собой разумеется, что при сравнении катализаторов разной химической природы сравниваемые между собой катализаторы должны иметь одинаковую удельную поверхность (величина которой входит в х) и быть одинакового способа приготовления, так как этим обусловливается (приблизительное) постоянство сублимационного члена (входящего в е, см. гл. 7). Параметры и и /г в уравнении (1.16) держатся достаточно постоянными для реакций и катализаторов одного и того же типа (например, окисных), см. гл. 4, табл. 7 и 8. [c.18]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

Сравнение катализаторов окись алюминия — окись циркония — окись кремния (свежий) и алюмосиликатного (свежий и бывший в употреблении) Атмосферное давление, длительность цикла 1 час, температура 500° [c.404]

За показатель прочности образца катализатора на раскалывание принимают среднее значение разрушающей нагрузки из. 30 определений. На практике для сравнения катализаторов используют не абсолютное значение разрушающей нагрузки, а величину удельной прочности или коэффициент прочности,, который вычисляют отнесением величины разрушающей нагрузки на 1,0 мм диаметра гранулы. [c.184]

Гораздо более надежные, точные и удобно обрабатываемые данные о каталитических свойствах веществ можно получать в безградиентных реакторах [4, 5]. В них можно испытывать катализаторы при вполне определенных, наперед заданных концентрациях и температурах. При этом необходимо, как уже говорилось, не довольствоваться при сравнении катализаторов сопоставлением их активности и избирательности при одной какой-либо концентрации и температуре, а измерить скорость реакции для нескольких значений этих параметров. Только в этом случае удается произвести сравнение в оптимальных для каждого катализатора условиях. [c.12]

Из сравнения катализаторов 6056, 6013 и 6167 следует, что с точки зрения достижения максимального октанового числа бензинов с добавкой ТЭС (выше 100 по исследовательскому методу) катализатор 6 056 имеет некоторое преимущество. Однако с точки зрения выхода продукта следует отдать предпочтение катализаторам 6013 и 6167, так как в области повышенных тем- [c.269]

В статье, посвященной кинетике МФК, Гордон и Кутина [10] подробно обсуждают возможность совместного использования соотношений, описывающих процесс экстракции и химическую реакцию [уравнения (1) и (2)]. Некоторые из их расчетов и графиков пригодны для особых целей. С их помощью можно выбрать такую систему для измерения скоростей реакций, которая будет вести себя в согласии с простыми кинетическими закономерностями. При этом особое внимание следует проявлять при сравнении катализаторов в сходных экспериментах с использованием различных концентраций ониевых ионов и/или ионов щелочных металлов. [c.51]

Сравнение катализаторов 231 и 7679 гидрокрекинга [9] [c.255]

Полученные данные представлены на рис. 80. Сравнение катализаторов полиэтиленполиамина и октоата олова при одинаковой их массовой концентрации в растворе (кривые 1, 3) показывает, что усилие отслаивания суш,ественно снижается при применении октоата олова, что связано, очевидно, с повышенной относительной каталитической активностью этого соединения. С увеличением концентрации катализатора в растворе усилие отслаивания уменьшается (кривые 2, 3, 4). Данные результаты можно объяснить различной степенью структурирования поверхности нити. [c.150]

Ясно, что такого рода сравнение катализаторов является лишь приближенным. Измеренные при этом активности зависят от условий работы и от того, какая реакция избрана качестве модельной. [c.16]

Сравнение катализаторов парциального окисления метана [c.591]

Таблица 3.1. Приготовление н сравнение катализаторов, оптимизация препаративных методик при трехфазнои катализе

Предположим далее, что распределение времени пребывания в пролшшлен-ном реакторе с кипящим слоем такое же, как в идеально.м кубовом реакторе . Тогда кривые т)р можно рассчитать как функцпи Г /Гд при различных значениях безразмерного времени пребывания дТ способо.м, описанным выше (стр. 147), причем результат ботзок к представленному на верхней части рис. 1У-21. Каждому значению ЛдТ соответствует максимум т)р при определенном значении Т Т соответствующую температуру реакции Гх назовем оптимальной температурой при данном времени пребывании т. В дальнейших расчетах принимаем два времени пребывания (0,4 и 20 сек) для катализатора А при температурах реакции (Г1)о соответственно 423 и 331 °С для катализатора В выбираем время пребывания 5 сек и (Г ) . равное 365 °С. Эти данные приведены ниже (стр. 150) вместе с полученными результатами расчета состава продукта. Видно, что в присутствии катализатора А выход фталевого ангидрида увеличивается при повышении температуры реакции, если для сохранения максимума на кривой выхода время контакта уменьшается. Сравнение катализаторов А и В при длительном времени пребывания и указанных условиях показывает, что А обеспечивает более высокий выход, а В дает лучшую селективность. [c.149]

Иридий. Иридий, как и платина, катализирует разнообразные превращения углеводородов. Сравнение катализаторов Р1/7-А120з и 1г/7-А1- ,Оз в реакциях индивидуальных углеводородов показало, что платиновый катализатор обладает большей активностью и селективностью в реакциях ароматизации нафтенов, а иридиевый — в реакциях дегидроциклизации парафинов [233]. Скорость гидрогенолиза на иридиевом катализаторе значительно больше, а отложение иокса 1амного. меньше. [c.104]

Безусловно, химический состав матрицы влияет на овойства цеолитсодержащих катализаторов. В та бл. 3.2 приводились данные для катализаторов с цеолитом REHY, введенным в природную глину и полусинтетическую матрицу. В одинаковых условиях дезактивации полусинтетическая матрица обеспечивает более высокую конверсию сырья. Сравнение катализаторов с аморфной магний- и 2люмос Л кат сй матрицами [2] показывает, что первая матрица снижает выход легких углеводородов, но увеличивает селективность выхода бензина и значительно повышает выход и качество легкого газойля [c.47]

Активность катализатора зависит от ряда факторов структуры кристаллической решетки, составляюыщх ее ионов, степени дисперсности, строения поверхности и ее адсорбционной способности. При сравнении катализаторов [c.281]

Непосредственное сравнение катализаторов 957 и РД150 С в лабораторных условиях показал, что приготовленный нами образец в отношении ароматизации и достижения октанового числа лучше РД 1сОС катализатора. [c.271]

Сравнение катализаторов №1 и 4 (табл. 112) при 450—500° и давлении 280—290 ат показало почти идентичную активность их, несмотря на довольно большое различие химического состава. Существенная зависимость активности катализатора от соотношения Fe2+ Fe + в окислах железа была отмечена еще в 1926 г. . Результаты исследований катализаторов типа Jniq 1, 2 и 3 (см. табл. 112) с различным соотношением Fe + Fe T приведены на рис. 204. Соотношение Fe Fe весьма значительно влияет на активность про Мышленного катализатора, активированного примесями AI2O3 и К2О. При получении катализаторов следует, по возможности, стремиться к [c.547]

Совместно осажденные катализаторы содержали О—33 вес.% МоОз и были приготовлены смешением раствором молибдата аммония и золя АЬОз в уксусной кислоте с последующим высушиванием и прокаливанием [1]. Для сравнения катализаторы, содержащие О—15% М0О3, были приготовлены пропитыванием высушенного и прокаленного геля АЬОз раствором молибдата аммония. [c.291]

Константа скорости реакции — наилучший параметр для корреляции, поскольку она зависит только от температуры. Если же используются скорость реакции (а это необходимо, если изучаемая реакция протекает на всех исследуемых образцах не по одному и тому же кинетическому уравнению), то нужно учитывать зависимость ее от концентрации. Тогда корреляция вообще менее надеяша, так как сравнение катализаторов возможно проводить лишь при постоянном составе реакц1Гоппо11 смеси. Крайне ненадежным является использование конверсии как меры каталитической активности и как основы для выводов относительно поверхности катализатора, так как конверсия зависит, кроме того, и от гидродинамических параметров системы. [c.287]

Основные принципы, относящиеся к каталитическим реакциям, можно было бы получить путем сочетания гипотезы Майерса [1], согласно которой совпадение частот определенных, сильных нормальных колебаний реагентов способствует протеканию реакции с экспериментальной методикой получения ИКтСпектров хемосорбированных молекул, описанной Эйшенсом и др. [2]. Но проблема становится практически неразрешимой, когда приходится определять частоты колебаний нескольких молекул на большом числе различных сорбентов. Отнесение частот колебаний даже для простых газообразных молекул представляет очень трудную задачу и без осложняющего взаимодействия с адсорбентом. Явно сильное колебание может оказаться неактивным в ИК-области, а в настоящее время нет методов определения Раман-спектров молекул, хемосорбированных на твердых веществах. Кроме того, если на поверхности образуется несколько частиц при хемосорбции одной молекулы, то концентрация канадой такой частицы, принимающей участие в реакции, мон ет быть ниже пределов чувствительности ИК-спектрометрии. Чтобы иметь возможность применить гипотезу Майерса к катализу, необходим метод определения частот нормальных колебаний всех частиц, образующихся в результате хемосорбции, по крайней мере всех реакционноспособных частиц. Теория промежуточных ионов, по-видимому, представляет такую возможность. Успешное ее применение можно оценить при сравнении катализаторов, предсказанных для данной реакции, с найденными экспериментальным путем. [c.399]

Для сравнения катализатора АР с одним из гидрогенизационных катализаторов были проведены соответствующие опыты по гидрообсссери-ванию легкого сланцевого масла с содержанием 11,7% серы. В качестве такого катализатора был взят 52 + N15 + АЬОл. [c.91]