Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Термокинетический подход

    В этой главе рассматривается наиболее интересное и нетривиальное приложение формальной термодинамики к эластоме-р а м, т. е. полимерам, находящимся при эксплуатации в высокоэластическом состоянии [2,7, 37]. Что касается применения равновесной термодинамики к стеклообразному состоянию, то никаких особенностей по сравнению с изотропным упругим телом здесь не наблюдается (см., например, [37]). Напротив, термокинетический подход сразу позволяет удобным образом описать ряд специфических эффектов стеклования, что и было сделано в гл. П. [c.105]


    Из сказанного должно стать ясно, насколько естественным и необходимым для полимеров является термокинетический подход. Для того, чтобы более конкретно проиллюстрировать его применение, вернемся к рассмотренному ранее в рамках обычной термодинамики примеру кристаллизации и плавления полимера. [c.31]

    Мы обсуждали вопрос о пластификации полимеров, делая упор на смещение диапазона стеклования (размягчения). Одним из авторов книги явление пластификации (и антипластификации) было описано с позиций современной молекулярной физики с использованием термокинетического подхода, к которому в этой главе мы не прибегаем, чтобы не нарушать ее единства. [c.201]

    Из опыта последних двух лет следует парадоксальное, на первый взгляд, несоответствие термодинамики и кинетики, легко разрешимое в рамках термокинетического подхода. [c.390]

    Термокинетический подход [22] свидетельствует о благоприятном влиянии силовых полей, в частности деформации растяжения, на ориентационное структурирование прядильных растворов, но для некристаллизующихся полимеров это упорядочение нестабильно и должно исчезать при снятии внешнего поля. Если в этом случае можно было бы устранить стадию частичной разориентации на выходе из фильеры, то воздействие осадителя привело бы к замораживанию в волокне структуры, созданной при растяжении раствора [23]. Помня [c.229]

    Подобный подход может быть назван релаксационно-термодинамическим или термокинетическим при всей его общности наиболее целесообразно применять его именно к полимерам, так как для них специфично наличие многих уровней структурной организации. Каждый из этих уровней можно характеризовать своим (средним) временем структурной релаксации, и время это т сопоставимо с длительностью воздействия 1 на систему. Именно два [c.16]

    Широкое распространение зависимостей типа (2.14) — зависимостей первой группы — можно объяснить только одним — чрезвычайной простотой их построения и фактического использования (хотя с точки зрения обобщенного анализа их использование совершенно недопустимо). Весьма часто они применяются для постановки термокинетической задачи [50, 51 ]. В целом к такому подходу применимо высказывание А. А. Гухмана, характеризующее состояние учения о теплообмене на рубеже нынешнего столетия ... вся инженерная деятельность в вопросах теплообмена опиралась на рецептуру откровенно эмпирического происхождения, лишенную фактически каких бы то ни было элементов теории [19]. Значительно большие возможности открывает использование зависимостей третьей группы [9, 10, 55, 60, 61, 69]. [c.87]

    Гиббс и Ди Марцио нашли следуюш.ий выход из положения, фактически воспользовавшись термокинетическим подходом. Они допустили, что если выше полимерные цепи могут переупаковываться (суш.ествует много способов наиболее выгодной укладки, то при Гг остается только один способ, и при дальнейшем понижении температуры то состояние системы с определенными конфигурациями и конформациями макромолекул, которое было наиболее выгодно при температуре Т2, остается единственным вносяш.им вклад в статистическую сумму при Т < Т2. Гиббсова энергия такого состояния сводится к его энтальпии, а энтропия равна 0. Поскольку при Т > Т2 энтропия монотонно убывала до О, а при Г -< Гг в точности равна О, в точке Ti испытывает скачок первая производная энтропии (вторая производная гиббсовой энергии) по температуре, и в этой точке происходит фазовый переход второго рода. [c.187]


    Термокинетический, или релаксационно-термодинамический, подход может быть введен а priori, как это было сделано во Введении, но может быть представлен и как следствие концепции релаксационных спектров и стрелки действия. В зависимости от скорости воздействия на систему, при одном и том же изменении внешних параметров (размеров, температуры, давления и т.д.),система приходит к разным конечным состояниям, которые, однако, могут оказаться и эквиэнергетическими. В интересующих нас случаях, когда изменения состояния не связаны с фазовыми переходами, это означает просто, что лишь часть релаксаторов успела отреагировать на внешнее воздействие. [c.72]


Смотреть страницы где упоминается термин Термокинетический подход: [c.45]    [c.28]   
Физика полимеров (1990) -- [ c.28 , c.31 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Подход



© 2024 chem21.info Реклама на сайте