Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Релаксационная концепция

    Я начну с релаксационной концепции ферментативного катализа. Первое указание на отклонение каталитического акта ферментативной реакции от классической термодинамики и классической кинетики было, по-видимому, высказано в 1971 году [34]. Было показано, что применение основных постулатов Аррениуса и Эйринга к большинству ферментативных процессов может привести к бессмысленным значениям активационных параметров. Функционирование фермента больше похоже на работу механической конструкции, чем на обычную каталитическую химическую реакцию. Феноменологическая самосогласованная релаксационная теория ферментативного катализа была предложена в 1972 году [35,36]. Принципиальная идея релаксационной концепции заключается не просто в том, что конформационная [c.67]


    Что касается изложенной релаксационной концепции, рационально объясняющей видимость перехода второго рода при его действительном отсутствии, то она позволяет с удобством использовать изменение физических свойств при стекловании для прямого измерения Гс- При этом принято считать, что температура структурного стеклования есть температура, при которой физические свойства вещества изменяются в аномальном интервале наиболее резко. На кривых свойство — температура (см. рис. П. 6) Тс приблизительно соответствует точке перелома. На кривых температурных коэффициентов (см. рис. П. 7), образующих в области стеклования перегиб, температура стеклования соответствует точке перегиба. При таком определении температура стеклования Гс в принципе не зависит от чувствительности прибора и точности измерения физических свойств. Часто Гс определяется как точка пересечения экстраполированных зависимостей, наблюдаемых вне области стеклования (см. рис. П. 6). Предпочтение отдается тем свойствам, температурные зависимости которых в структурно-жидком и стеклообразном состоянии мало отличаются от линейных. В связи с этим наиболее распространенным методом определения температуры структурного стеклования (или размягчения) является метод теплового линейного расширения Температура стеклования (размягчения) определяется пересечением прямолинейных участков кривой расширения (рис. П. 8). [c.91]

    Кобеко [2] была предложена релаксационная концепция стеклования. Поскольку изменение структуры полимеров учитывалось только в ближнем порядке, эта концепция не объясняла всех особенностей процессов стеклования в полимерах. Например, в полимерах с изменением температуры выше Тс, кроме изменений в ближнем порядке, идут процессы формирования более крупных надмолекулярных структур. Все это приводит к большей зависимости физических свойств от температуры в области стеклования. Развитие концепции Кобеко в теоретическом плане дано в работах Волькенштейна и Птицына [12], Кувшинского и Сидоровича [13], Бартенева и др. [14, 15]. [c.109]

    Вынужденная высокоэластичность в аморфных стеклообразных полимерах открыта Александровым [49]. В работах Лазуркина [50, 51] проведено экспериментальное и теоретическое исследование явления вынужденной высокоэластичности в аморфных стеклообразных полимерах (см. также обзор [52]). Ими была предложена, ныне общепринятая, релаксационная концепция этого явления. В работах Лазуркина и Бартенева с сотр. [53—55] проведено всестороннее экспериментальное изучение вынужденной высокоэластической деформации каучукоподобных полимеров и резин при низких температурах. [c.215]


    Вынужденная эластичность у аморфных стеклообразных полимеров была открыта Александровым [56] и подробно исследована Лазуркиным [57]. Эти авторы провели экспериментальное и теоретическое исследование вынужденной высокоэластичности (см. также обзор [58]). Была предложена, ныне общепринятая, релаксационная концепция этого явления. В работах Лазуркина и Бартенева с сотрудниками [59, 60] проведено всестороннее эксперимен- [c.25]

    Далее рассматривается кинетическая концепция структуры, поэтому необходимо принимать во внимание и атомный состав ( химическую структуру ) повторяющихся звеньев, в первую очередь их полярность, поскольку межцепные взаимодействия определяют уже агрегатные и релаксационные состояния полимеров. [c.42]

    С позиций развиваемой в настоящей книге концепций в наибольшей мере релаксационно-спектрометрическим является метод ЯМР. Действительно, этим методом непосредственно регистрируются подвижности различных элементов структуры и он позволяет, используя левую часть рис. 11.2, исследовать влияние температуры на релаксационные и фазовые переходы. Стрелка действия при этом задается аппаратурными условиями. [c.278]

    Дальнейшее рассмотрение ЭКВ и неразрывно связанной с ЭКВ концепции релаксационных конформационных переходов (Блюменфельд) проведено в 13.4 в связи с переносом электрона в процессах окислительного фосфорилирования. [c.198]

    Рассматривая молекулярно-кинетические характеристики элементов структурной организации и их релаксационные механизмы, Г. М. Бартенев с сотр. развивает концепцию релаксационной спектроскопии [1, 15]. В релаксационном спектре полимера он выделяет тонкую структуру и связывает ее с физическими переходами в материале под воздействием механического импульса той или иной частоты или длительности. Интересно, что характерное время релаксации так называемого Я-процесса перестройки надмолекулярных структур и ф-процесса перегруппировки частиц коллоид- [c.75]

    Мне кажется справедливой и основная концепция автора, которая сводится к тому, что специфические особенности строения высокополимеров проявляются в специфических закономерностях их разрушения. Способность макромолекул деформироваться проявляется в эффекте дополнительной ориентации. Материал, взятый для испытания, имеет структуру, существенно отличающуюся от структуры материала в том месте, где она разрушается. Релаксационные свойства, проявляющиеся в процессе разрушения, существенно отличаются от тех, которые оцениваются при обычных методах (например, релаксация напряжения при значениях деформации, малых по сравнению с разрывными). [c.5]

    Концепция, предполагающая существование релаксационного спектра, зависящего от скорости сдвига, и конкретная форма этой зависимости, использованная в настоящей работе, позволила установить количественные связи между функциями t)(y), [c.163]

    Успех таких расчетов, их сравнительная доступность, возможность учета релаксационных эффектов (перестройки заполненных МО при одноэлектронном возбуждении) с помощью концепции переходного состояния [217] —все это дает основания говорить о большой перспективности методов ССП—Ха—МО в теоретической спектроскопии. [c.90]

    В ряде термодинамич. теорий П. энергию деформирования рассчитывают на основе различных реологич. моделей, вводя в них элемент разрыва химич. связей соотношение между критич. значениями напряжения и деформации определяют с помощью реологич. ур-ний состояния (см. Реология, Модели релаксации механической). Однако без учета механич. потерь такой подход является формальным и не отражает специфики разрушения полимеров. Основным направлением в развитии обобщенной термодинамич. концепции П. полимеров должно быть количественное определение механич. потерь на основе изучения релаксационных явлений. [c.114]

    В целом следует заключить, что концепция поверхностных электронных состояний, которой широко пользуются как в физике поверхности полупроводников, так и в электрохимии полупроводников, все же в основном остается лишь некоторым формальным способом описания электрических и релаксационных характеристик электрода. Сколько-нибудь удовлетворительная расшифровка физико-химического смысла этих состояний удалась до сих пор лишь в считанных случаях. [c.17]

    Присутствие в воде растворенного белка накладывает на быстрое броуновское движение растворителя-воды небольшую по величине, но измеримую компоненту, которая характеризует более медленное броуновское движение молекул белка. Это явление известно около 10 лет, и сначала его наблюдали как увеличение скорости магнитной релаксации протонов растворителя. С тех пор оно было изучено более глубоко путем исследования зависимости релаксации протонов и дейтронов растворителя от величины магнитного поля. Полученные данные несут необычайно богатую информацию о взаимодействиях вода— белок и белок—белок как в растворах, так и в суспензиях клеток. Однако природа лежащих в их основе взаимодействий растворитель—растворенное вещество остается весьма неясной. Для проверки концепции связанной воды, по которой ведется дискуссия, были проведены измерения на растворах белков в смешанном растворителе H2O/D2O. Данные этих измерений неожиданно указывают на взаимодействия между протонами белка и растворителя по механизму перекрестной релаксации. Эти последние результаты дают основание предположить, что интерпретация увеличивающейся информации о релаксационных измерениях образцов тканей нуждается в перепроверке, а возможно, и в новой интерпретации. [c.182]


    Релаксационный механизм образования шейки, связанный с концепцией свободного объема, относится как к аморфным, так и к кристаллическим полимерам. Однако из-за наличия кристаллической фазы возникает новая возможность осуществления глубокой перестройки структуры материала вследствие фазового перехода. Предположение о фазовом переходе, связанном с разрушением кристаллической структуры как общего механизма образования шейки, рассматривалось в работах 1 2 , а в работах была [c.193]

    Термокинетический, или релаксационно-термодинамический, подход может быть введен а priori, как это было сделано во Введении, но может быть представлен и как следствие концепции релаксационных спектров и стрелки действия. В зависимости от скорости воздействия на систему, при одном и том же изменении внешних параметров (размеров, температуры, давления и т.д.),система приходит к разным конечным состояниям, которые, однако, могут оказаться и эквиэнергетическими. В интересующих нас случаях, когда изменения состояния не связаны с фазовыми переходами, это означает просто, что лишь часть релаксаторов успела отреагировать на внешнее воздействие. [c.72]

    Переход из текучего в высокоэластическое (каучукоподобное) состояние и обратно может осуществляться в изотермических условиях под влиянием изменения скорости деформации. Здесь важно отметить, что с увеличением скорости деформации, когда достигается высокоэластическое состояние, развитие больших необратимых деформаций может оказаться невозможным, что означает невозможность реализации установившегося течения. Короче говоря, полимеры теряют текучесть. Это приводит к концепции критических режимов деформации, соответствующих переходу полимерных систем из текучего в высокоэластическое состояние, при увеличении скорости деформации. Подобный переход представляет собой чисто релаксационное явление. У него отсутствуют даже [c.358]

    Концепция свободного объема в работах [134—137] привлекалась для расшифровки физического смысла констант уравнения ВЛФ и учета зависимости температуры стеклования от скорости охлаждения. Прогнозирование деформационных свойств полимеров производилось также с применением различных моделей, описывающих релаксационные свойства [138]. [c.148]

    Предпосылкой для формирования кинетической концепции разрушения послужили не только общетеоретические соображения, тем более, что априори вряд ли можно было предсказать действительную роль тепловых флуктуаций в явлении макроскопического разрыва тела. Косвенное влияние на развитие этого направления оказали работы по изучению деформационных свойств твердых тел (ползучести) и релаксационных явлений. Молекулярно-кинетические представления здесь стали разрабатываться несколько ранее [6, 20—26]. Термофлуктуационная природа элементарных актов межатомных или межмолекулярных перегруппировок и активирующее влияние механических напряжений, понижающих высоту энергетического барьера для перегруппировок, рассматривались уже с 30-х годов, как физическая основа для объяснения кинетики процессов деформирования, вязкого течения и релаксации напряжений, особенно в полимерах [6, 25]. [c.11]

    В соответствии с такими взглядами изучение явления циклической усталости с позиций кинетической концепции прочности как для окончательного понимания природы явления усталости, так и для целей обоснованного прогнозирования циклической долговечности, должно сводиться в первую очередь к исследованию закономерностей разогрева материалов при циклическом нагружении, а также к определению особенностей структурных изменений и релаксационных процессов, развивающихся при усталостном разрушении, т. е. особенностей локализации разрушения при циклическом нагружении по сравнению со статическим. Здесь нет возможности подробно излагать результаты подобных исследований. Рассмотрим кратко лишь основные итоги этих работ. [c.403]

    В работе [354] (Проверялась Применимость концепции свободного объема [355] к процессам стеклования в смесях несовместимых полимеров, для которых наблюдается две температуры стеклования. Наличие двух температур стеклования связывают с микрорасслоением на две фазы. Данные, полученные с аморфными полимерами [полибутилметакрилат (ПБМА), ПММА, ПС и поликарбонат (ПК)], показывают, что процесс микрорасслоения системы ускоряется вблизи температур стеклования. Молекулярная подвижность при температуре стеклования возрастает настолько, что оказывается возможным микрорасслоение и уплотнение системы. Авторы полагают, что в микрогетерогенных системах может осуществляться локализованное распределение свободного объема. Появление свободного объема облегчает протекание релаксационных процессов и уменьшает энергию активации процесса стеклования. [c.94]

    Существует два пути для получения требуемых данных. Во-первых, можно попытаться получить с помощью реологических измерений два или более специфических параметра, которые определяются степенью полидисперсности образца таким образом, что комбинация этих параметров дает показатель полидисперспости. Эти методы можно назвать параметрическими . Очевидно, подобные методы будут обладать всеми хорошо известными недостатками оценки полидисперспости с помощью только одного показателя. Во-вторых, можно воспользоваться полной кривой течения. Кривая течения представляет собой графическую зависимость эффективной вязкости или напряжения сдвига от средней скорости сдвига, полученную в диапазоне от максимальной до минимальной ньютоновской вязкости. Подобные кривые течения являются реакцией раствора или расплава па изменяющуюся скорость сдвига и содержат большую информацию о свойствах исследуемой системы, в том числе и о кривой раснределения но молекулярным весам в образце. Проблема- заключается в выделении из всей содержащейся в кривой течения информации именно тех данных, которые определяются полидисперсностью. Можно, однако, избежать необходимости решения этой запутанной задачи таким построением кривых течения, которое позволяет получить на графиках прямые линии. Параметр полидисперспости можно будет рассчитать по тангенсам угла наклона этих прямых линий. Такой способ обладает незначительными преимуществами по сравнению с параметрическими методами, и полученные результаты практически не оправдывают усилий, затраченных на довольно трудную экспериментальную работу. Наиболее полный метод, конечно, должен был бы заключаться в подробном анализе кривой течения с тем, чтобы получить точную кривую распределения. Автор настоящей главы полагает, что осуществить такой анализ в принципе можно, однако практическое решение задачи удастся получить очень нескоро. Предпринимались попытки подойти к решению указанной задачи как с теоретической, так и с практической точки зрения, однако разрыв между этими двумя подходами столь велик, что до сих пор их пе удается объединить. Подобное положение наблюдается также и в случае получения данных о степени полидисперсности образцов из релаксационных кривых. В настоящее время еще недостаточно разработаны теоретические концепции для того, чтобы на их основе можно было проводить экспериментальные исследования. Поэтому практически все предпринимаемые шаги в этом направлении остаются более или мепее [c.271]

    Изложенные выше концепции перехода полимера в стеклообразное состояние основываются, главным образом, на двух механизмах первый механизм — релаксационный, который приводит к невозможности быстрой перестройки структуры тела при охлаждении его до температур, близких к температуре стеклования, и второй механизм — молекулярный, согласно которому стеклование происходит вследствие образования определенного количества поперечных межмолекулярных связей при охлаждении. [c.21]

    Релаксационная концепция стеклования была впервые сформулирована одним из основоположников физики полимеров Кобеко [108]. Обычно при измерениях температуры стеклования Тст (при охлаждении) или температуры размягчения Гр (при нагревании) скорости охлаждения q— dTldt или нагревания w=dTjdt задаются в процессе опыта постоянными. Из релаксационной природы стеклования следует, что Гст и Гр с увеличением q или W должны смещаться к высоким температурам, чего никогда не наблюдается в случае фазовых переходов. [c.189]

    Итак, согласно релаксационной концепции, скорость химического превращения субстрата в продукт определяется, как правило, скоростью конформационной релаксации. Температурная зависимость скорости обусловлена не изменениями числа молекул субстрата, способных преодолевать активационный барьер, а изменениями конструкции фермент-субстратного комплекса, которые влияют на путь и, следовательно, на скорость конформационной релаксации. Из приведенного анализа можно сделать еще один важный вывод прямой и обратный пути реакции, катализируемые ферментом, могут существенно отличаться. Это означает, что релаксационная схема может быть реализована только вне термодинамического равновесия системы субстрат-продукг. Другими словами, если фермент работает как механическая машина, то механизмы реакции вблизи термодинамического равновесия и вдали от него должны различаться. [c.70]

    В других моделях высказывается предположение о том, что в белковой глобуле происходит бездиссипативная передача энергии тепловых колебаний от наружных слоев белка к атакуемой связи в активном центре. Однако никаких серьезных доказательств этому нет, кроме утверждения, что фермент должен быть "устроен" так, что его структура обеспечивает когерентный характер распространения флуктуационных изменений конформации без тепловых потерь по определенным степеням свободы. Помимо отсутствия экспериментальных доказательств общим недостатком этих моделей является то, что в них не учитывается в явном виде важный фактор - спонтанная внутримолекулярная подвижность белка. Шаг вперед в этом отношении сделан в конформационно-релаксационной концепции ферментативного катализа. В ней появление продукта рассматривается как результат последовательных конформационных изменений в фермент-субстратном комплексе, индуцированных первоначальными изменениями электронного состояния в активном центре фермента. Вначале, в течение короткого времени (10 - Ю с), происходят электронно-колебательные взаимодействия, затрагивающие только выделенные химические связи субстрата и функциональные группы фермента, но не остальную часть белковой глобулы. [c.127]

    ИХ в единую пространственную сетку модель сетки зацеплений). Появление концепции сеток, образованных физическими узлами, вызвано тем, что модель хаотически перепутанных цепей не описывает принципиально процессов, которые связаны с существованием больших времен релаксации, причем характер этих процессов не зависит от структуры звеньев макромолекулы и подвижности свободных сегментов. Зацепления следует рассматривать как специфические локальные межмолекулярные взаимодействия физические узлы), оказывающие влияние на крупномасштабные движения цепей и, следовательно, на длинновременную часть релаксационного спектра. Время жизни этих узлов значительно больше, чем время сегментальной подвижности. [c.28]

    Матричные методы расчета колонн многокомпонетной ректификации. Выделение этой группы методов возможно и несовсем правомерно, т,ак как, например, при использовании релаксационных методов задача также может быть сведена к решению систем линейных алгебраических уравнений методами матричной алгебры [227—250]. Впервые матричные методы в расчетах процессов ректифик,ации были использованы в работах [227, 228, 229], при этом системы уравнений, описывающие распределение температур, составов и величин потоков пара и жидкости по ступеням (разделения, решались независимо друг от друга методом Гаусса [238—243]. Матричные методы р,асче-та в свою очередь. различаются по двум основным признакам— методу решения систем уравнений математического описания, записанных б матричной форме, и используемым методом снижения размерности реш,аемой системы уравнений. Так был предложен метод сведения нелинейной системы уравнений к линейной, что вполне возможно при использовании метода Тилле—Гедеса для расчета распределения составов и метода Ньютона—Рафсона для определения температур на ступенях разделения [239]. Следует отметить, что реал.из,ац ия матричных методов, особенно в сочетании с методом Ньютона—Рафсона, требует использования ЭВМ с колоссальным объемом оперативных запоминающих устройств (необходимость хранения матриц коэффициентов систем уравнений и матриц величия частных производных от системы уравнений м,атематического описания по всем итерируемым переменным). Некоторое сокращение-размерности системы уравнений математического описания возможно лишь для случая расчета процессов ректификации идеальных смесей [228], но введение учета неидеальности смеси приводит к увеличению размерности задачи до первоначальной. Предлагалось также в сочетании с матричным методом расчета использовать концепцию реальной ступени разделения при введении заданной постоянной величины к. п. д. Мерфри [230]. Позднее матричные методы получили развитие в целом ряде работ [230—245]. В связи с широким использованием в расчетах процессов химической технологии методов квазилинеаризации эти методы нашли широкое применение и в расчетах процессов ректификации многокомпонентных смесей [241, 238, 239]. Так, например, метод квазилинеаризации позволяет существенно улучшить характеристики сходимости матричных методов расчета [237]. В пос- [c.56]

    Концепция перехода полимерного тела из стеклообразного состояния в 1ысокоэластическое и обратно, основанная на релаксационном механизме троцессов перехода, не является единственной. Другой концепцией, объясня-ощеи эти переходы, яв.гтяется концепция С.Н.Журкова, основанная на призна- ии большой роли межлюлеку лярных связей в полимерах. Разберем эту концепцию подробней. [c.119]

    С их помощью можно иа понятном качественном уровне описать релаксационный процесс (но не все его механизмы), воздействие идеальных радаочастотных импульсов на поведение макроскопической намагниченности, спиновое эхо и центральную концепщ1Ю двумерной спектроскопии-часшотньге метки. Однако еще две очень важные концепции импульсного ЯМР описать будет не так просто, хотя первую из них можио передать с помощью диаграмм заселенности простых спиновых систем. Эго процесс переноса когерентности, а также возникновение и свойства многоквантовой когерентности. [c.97]

    Мы предприняли попытку проверить применимость рассмотренных выше представлений к медленным релаксационным процессам, которые происходят при изотермическом сжатии тонких слоев полимеров на твердых поверхностях [196]. В табл. III. 2 приведены значения Гс, с и а и величин ( ж —ас)Гс и ашГс для исследованных систем. Как видно, значение (а — ас)Гс отвечает обычно наблюдаемым значениям 0,10—0,13, за исключением низкомолекулярного полиметилметакрилата, для которого (а — ас)Гс = 0,08 [235]. Значение а Гс также близко к универсальному значению-Следовательно, концепция, связывающая процессы стеклования с величинами свободных объемов, применима также к процессам, протекающим в тонких поверхностных слоях полимеров на твердой поверхности. Термический коэффициент расширения полимера в поверхностном слое при температурах выше и ниже Гс закономерно увеличивается с увеличением поверхности наполнителя. Это указывает на возникновение в тонких слоях полимера на наполнителе неплотной упаковки и увеличение в них доли свободного объема. [c.111]

    Основные представления о прочности и долговечности полимеров 284 Механизм разрушения полимеров. Термофлуктуа-ционная концепция разрушения 294 Влияние релаксационных процессов на прочностные свойства полимеров 303 Литература 308 [c.5]

    Во-вторых, определенно оформилась концепция слабых и сильных химических связей, например связей С—С в макромолекулах (данные по долговечности, пиролизу, масс-спектромет-рии и релаксационной спектрометрии). [c.6]

    Концепция конфигурационных вкладов в термодинамические свойства обсуждалась Берналом [21], Кауцмапом [181] и рядом других авторов. Дэвис и Литовитц [80] рассмотрели возможные величины конфигурационных вкладов (11азванные ими релаксационными вкладами) в термодинамические свойства воды. [c.176]

    Методом компенсационной электротермографии исследована кинетика реакций окисления Hg и смеси Нз + NHg на Pt при атмосферном давлении. В системе Hg + О2 показано существование мнол ест-венности стационарных состояний активности катализатора и изотермических критических явлений. Обнаружено также существова-. ние релаксационных автоколебаний активности. Дано объяснение наблюдавшихся явлений в рамках развиваемой концепции развет-вленно-цепного поверхностного процесса. На основании исследования критических явлений в смеси Н2 + NHg показана общность активных центров в реакциях окисления Н2 и NHg на Pt. [c.237]

    Последовательное рассмотрение явления образования шейки как релаксационного перехода проведено в работах Ю. С. Лазур-кина 1 127. Позднее близкие или аналогичные объяснения предлагались в ряде работ (например Основная идея этой теории сводится к совместному рассмотрению двух явлений, происходящих при растяжении — ориентационному упрочнению при больших деформациях и размягчению из-за экспоненциального уменьшения времени релаксации под влиянием приложенных напряжений. Ориентационное упрочнение состоит в ориентации различных форм структурных образований при растяжении, что приводит к повышению жесткости и прочности материала. Этот процесс может осуществляться не только путем чисто геометрического поворота структурных элементов. Не исключена также возможность частичного или полного разрушения тех или иных связей или элементов структуры, препятствующих ориентации. Поэтому теория ориентационного упрочнения не исключает возможности фазового перехода в кристаллических полимерах, осуществляемого па молекулярном или надмолекулярном уровнях. Условию формирования стабильной шейки согласно рассматриваемой концепции отвечает равновесие процессов ориентационного упрочнения и вынужденноэластических деформаций, развивающихся вследствие повышения подвижности структурных элементов при уменьшении времени релаксации. [c.192]

    В самом деле, принимая концепцию Бикки о коротких и длинных цепях между соседними частицами активного наполнителя, а точнее о распределении по длинам цепей, связанных узлами 3 (см. рис. 8.3), необходимо сделать некоторые уточнения. Как было показано в предыдущих разделах, ф-процесс релаксации связан с разрывом связей цепь—частица (узлов З рис. 8.3) и подвижностью вследствие этого частиц активного наполнителя. На релаксационном спектре максимуму ф-релаксации соответствуют наиверо-ятное время релаксации (при 20 °С примерно равное 10 с) и энергия активации 74 кДж/моль для активного технического углерода. Максимуму б-процесса, связанному с распадом химических поперечных связей сшитого эластомера, соответствует время релаксации на три порядка больше, чем для ф-релаксации и энергия активации, равная около 126 кДж/моль, но прочность С—С-связей вдоль цепи значительно выше прочности полисульфидных поперечных связей, отсюда следует, что разрыв цепей маловероятен. Эти соображения подтверждают правильность предположений о том, что ответственным за размягчение резины является отрыв или скольжение полимерных цепей относительно частиц активного наполнителя [113—117]. Механизм отрыва и скольжения цепей в наполненной резине впервые был предложен Александровым и Лазуркиным [3]. [c.276]

    Соблюдая историческую последовательность, остановимся сначала на концепции, развитой П. П. Кобеко, Е. В. Кувшинским, Г. И. Гуревичем, Я. И. Френкелем, А. П. Александровым и Ю. С. Ла-зуркиным 27-29 Согласно этой концепции процесс стеклования имеет релаксационный, кинетический характер. Если отвлечься от полимеров и представить твердое тело как совокупность кинетических единиц, можно утверждать, что эти единицы все время находятся в движении. Кинетические единицы, или элементы (ими в принципе могут быть атомы, группы атомов, большие фрагменты молекул), колеблются относительно своих центров с частотой сек . [c.27]


Смотреть страницы где упоминается термин Релаксационная концепция: [c.203]    [c.101]    [c.112]    [c.119]    [c.305]    [c.49]    [c.282]    [c.63]    [c.191]   
Химия протеолиза Изд.2 (1991) -- [ c.370 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте