Энтропии изменения, когда две

Энтропийный и энтальпийный факторы процесса. Если изменение энтальпии системы АН отражает в основном взаимодействие атомов в молекуле,стремление к объединению частиц в более крупные агрегаты, то изменение энтропии AS отражает противоположную тенденцию — стремление к. беспорядочному расположению частиц, к их дезагрегации. Переход системы в состояние с минимальной энергией возможен лишь тогда, когда AS — 0 если же АЯ = О, то система самопроизвольно переходит в наиболее неупорядоченное состояние. [c.181]

На таких диаграммах можно легко проследить ход тех изменений, которым подвергается вещество (испарение, конденсация, сжатие, расширение, охлаждение, изменения адиабатические, изотермические, изоэнтальпные и другие). Для любой точки линии изменения можно быстро найти на диаграмме параметры, характеризующие состояние вещества (энтропию, энтальпию, давление, объем, температуру). В работе, связанной с развитием технологического метода, когда обязателен, например, выбор оптимального варианта процесса, проходящего при рассмотренных нами изменениях системы, энтропийные диаграммы незаменимы. Кроме того, следует помнить, что, особенно в областях низких температур и высоких давлений, поведение реальных газов резко отличается от поведения идеального газа, и расчеты по рассмотренным выше уравнениям требуют внесения поправок, трудно поддающихся вычислению, а иногда и не очень точных. Проведение расчетов с использованием энтропийных диаграмм, составленных по экспериментальным данным, обеспечивает получение значительно более точных результатов в короткое время. [c.142]

Итак, движущая сила реакции, проводимой при постоянных давлении и температуре, измеряется изменением свободной энергии продуктов по сравнению с реагентами. Если изменение свободной энергии отрицательно, реакция протекает самопроизвольно если изменение свободной энергии положительно, реакция протекает самопроизвольно в противоположном направлении если же изменение свободной энергии равно нулю, реагенты и продукты находятся в равновесии. Изменение свободной энергии складывается из двух составляющих AG = АН — TAS. Значительное уменьшение энтальпии, означающее выделение теплоты, благоприятствует протеканию реакции. Но следует учитывать и другой фактор. Значительное возрастание энтропии при образовании продуктов из реагентов также благоприятствует реакции. При обычных температурах энтропийный фактор, как правило, невелик, и поэтому AG и АН имеют одинаковые знаки. В таких случаях самопроизвольные реакции оказываются экзотермическими. Но возможны и другие варианты, когда энтальпийный и энтропийный факторы действуют в противоположных направлениях, и может случиться, что энтропийный член оказывается преобладающим. Это относится главным образом к реакциям, в которых происходит превращение твердого или жидкого вешества в газы или растворы. [c.75]

Условие АС<0 соблюдается в том случае, когда AH .TAS, т. е. увеличению устойчивости вещества способствуют уменьшение энтальпии системы и увеличение энтропии. Изменение энтропии входит в уравнение [c.71]

Как известно, процесс растворения веществ друг в Друге (смешение компонентов) сопровождается изменением свободной энергии системы АР. При этом лишь в том случае, когда АР смешения отрицательна, т. е. АР = АН — ГА5 < О, имеет место самопроизвольное растворение (АН и А5 — соответственно, изменение энтропии и энтальпии системы). [c.33]

Пространственно-сшитые (сетчатые) эластомеры с малой частотой сетки при температуре существенно выше Тс ведут себя как идеальные эластомеры, в которых fu = 0 В идеальном эластомере возникающее при деформации напряжение обусловлено только изменением энтропии. Изменение энтропии происходит за счет выпрямления молекулярных клубков, когда структура эластомера становится более ориентированной. Возникновение ориентации означает уменьшение беспорядка в системе, т. е. уменьшение энтропии [c.108]

Прежде чем подойти к определению движущей силы физических или химических превращений, познакомимся еще с одной функцией состояния, которая вводится с помощью уже известных функций. В тех случаях, когда некоторое количество тепловой энергии поступает в систему в результате обратимого процесса, оно может быть полностью отдано системой при проведении этого процесса в противоположном направлении. Например, если к 1 г льда при 0°С и 1 атм обратимо подведено 80 кал теплоты, то точно такое же количество ее может быть снова получено от этой системы при превращении воды в лед. Если это превращение является обратимым процессом, можно ввести определение новой функции состояния, называемой энтропией, изменение которой равно отношению обр / Т при постоянной температуре [c.314]

Для конечного обратимого изменения в изолированной системе Д5 = 0, а для конечного необратимого изменения Д5>0. Таким образом, когда в изолированной системе происходит необратимое изменение, энтропия возрастает. Когда все возможности увеличения энтропии при самопроизвольных изменениях будут исчерпаны, энтропия будет иметь максимальное значение. Для любого бесконечно малого изменения состояния при равновесии в изолированной системе 5=0. [c.51]

Для конечного обратимого изменения в изолированной системе А5 = О, а для конечного необратимого изменения А5 > 0. Таким образом, при необратимом изменении в изолированной системе энтропия растет. Энтропия максимальна, когда все возможности ее увеличения при самопроизвольных изменениях исчерпаны. Для любого бесконечно малого изменения состояния при равновесии в изолированной системе йЗ = 0. [c.364]

Из этого уравнения видно, что Ь.Р может иметь отрицательный знак тогда, когда ДЯ также имеет отрицательный знак, а является положительной или небольшой отрицательной величиной. Такой же знак дf будет иметь, если лЯ положительна, а д5 является большой положительной величиной. Последний случай имеет особое значение для понимания процессов денатурации белков. Выше уже было указано, что денатурация белков представляет собой эндотермическую реакцию, требующую приблизительно 10 кал на I моль белка. С другой стороны, мы знаем, что денатурация происходит очень легко даже при комнатной температуре и может быть вызвана множеством агентов (мочевиной и др.). Поскольку энтропия при денатурации возрастает и член 7д5 положителен (уравнение 3), необходимо принять, что Ь.Р имеет отрицательный знак. Процесс денатурации белков аналогичен, таким образом, процессу таяния льда и представляет собой эндотермическую реакцию, протекающую самопроизвольно в результате возрастания энтропии. Изменение в величине свободной энергии АР может быть вычислено из уравнения (4), если известна постоянная равновесия [c.160]

РПп Кр и по уравнению ДС = ДЯ — Т Д5° найти изменение энтропии реакции. Когда энтальпии, энтропии и изобарно-изотер-мические потенциалы образования неизвестны только для одного из реагентов или продуктов, данный метод позволяет весьма точно их определить. Этим путем найдены многие из табличных термодинамических функций, о которых говорилось раньше. [c.240]

Как и в случае теплосодержаний и энтропии, изменение свободной энергии обычно дается в виде стандартного изменения свободной энергии, представляющего собой изменение свободной энергии, которое возникает в том случае, когда все исходные вещества в их стандартных состояниях (давление 1 атм и т. д.) полностью превращаются в конечные продукты также в их стандартных состояниях. Стандартное изменение свободной энергии обозначается AGt AFt в США). [c.156]

Энтальпией и энтропией особенно целесообразно пользоваться тогда, когда в виде основных параметров принимают р и Т, а не V и Т. Изменение энтальпии для многих газов и их смесей при различных значениях давления и температуры вычислено и приведено в работах [29, 32, 81]. Недостаточно изучена при различных условиях р и Т энтальпия и энтропия пластовой нефти и нефтегазовой смеси [c.81]

Еще более доступным методом вычисления предэкспоненциальных множителей является метод, применяемый в случае, когда известна константа скорости обратной реакции. Этот метод дает возможность вычислить предэкспоненциальный множитель обратной реакции. Для такого рода расчета необходимо знать изменение энтропии реакции. Ниже будет описано применение этого метода. [c.252]

В изолированной системе процессы прекратятся, очевидно, тогда, когда энтропия системы достигнет максимального значения, возможного для данной системы при постоянстве некоторых ее параметров, а именно при постоянстве внутренней энергии U и объема v (условия изолированности системы). Дальнейшее изменение состояния системы должно было бы вызвать уменьшение энтропии, что в изолированной системе невозможно. Таким образом, признаком равновесия изолированной системы является максимальное значение энтропии при постоянных внутренней энергии и объеме системы (если нет других видов работы, кроме работы расширения). Следовательно, при равновесии должны соблюдаться условия [c.90]

Однако было бы неправильным полагать, что для любой химической реакции изменение энтропии определяется только величиной изменения объема. Это справедливо лишь тогда, когда реагенты близки по структуре, и поэтому не может сказаться чувствительность энтропии к особенностям строения. Так, хотя в процессе изомеризации, например при превращении бутана в изобутан, Д1/ = == О Ап = 0), однако AS 0. Возрастание упорядоченности в этом процессе (изобутан — более симметричная молекула, чем н-бутан) приводит к тому, что в данном случае AS < 0. [c.50]

В простейшем случае, когда изменение энтропии системы вызвано только массопередачей, поток массы определяется соотношением [c.195]

К КН=изобутан. Аналогичный результат получается для величины положительной (3,1) для СНз+На и отрицательной для СНз+изобутан (—8,8). Когда реагирующая молекула становится большой по сравнению с атакующим радикалом или атомом, энтропия активации достигает наибольшей предельной величины. Поэтому можно ожидать, что энтропия активации для молекул углеводородов, еще больших, чем изобутан, должна лишь немногим превышать величину, полученную для изобутана. Возможная ошибка вычислений не превышает величин 2—3 кал моль-град для изменения энтропии, что соответствует изменению предэкспоненциального множителя приблизительно в 3 раза. Исходя пз имеющихся в литературе данных по реакциям отрыва атома Н, Байуотер и Робертс нашли, что рассчитанные значения предэкспоненциального фактора вполне удовлетворительно совпадают с экспериментальными данными, отличаясь от последних не более чем в 10 раз. [c.257]

Третий частный случай связан с образованием атермальных растворов. Этот класс растворов образуется без изменения энтальпии, когда А/ = 0, но за счет разности в размерах молекул растворителя и растворяемого компонента изменение энтропии составляет заметную величину. Таким образом для атермальных растворов энергия Гиббса будет подчиняться закономерности [c.215]

Если система изолирована, то при протекании в ней обратимых процессов энтропия не меняется, так как уже достигла своего максимального значения, а при необратимых процессах энтропия растет. Когда необратимый процесс приводит изолированную систему к состоянию равновесия, ее энтропия достигает максимума. Следовательно, энтропия является критерием направления процесса. Критерием неосуществимости процессов служит неравенство А5<0, т. е. не. может иметь место процесс, протекание которого в изолированной системе связано с уменьщением энтропии. В неизолированной же системе могут протекать процессы обратимые и необратимые с уменьшением энтропии. Может показаться, что решение практических задач с применением энтропии невозможно, поскольку для реальных необратимых процессов в выражении Д5<0 фигурирует знак неравенства. Но как нами было уже показано, необратимый процесс всегда можно представить квазиста-тическим, и в этом случае вычисление А5 не представляет затруднений, так как изменение энтропии не зависит от характера превращения. Только поэтому термодинамический метод и используется для изучения равновесных и квазистати-ческих процесов. [c.25]

Однако было бы неправильным полагать, что для любой реакции изменение энтропии определяется только изменением объема. Это справедливо лишь тогда, когда реагенты близки по структуре,. [c.186]

При температурах выше комнатной, когда теплоемкость слабее изменяется с температурой, вместо измерений истинной теплоемкости большей частью удовлетворяются определением изменения энтальпии в последовательно расположенных небольших интервалах температуры, что значительно проще в экспериментальном отношении. Отсюда по уравнению (1,1) определяют теплоемкость как функцию температуры и по уравнению (1,4) —энтропию. [c.29]

Простейший случай. Простейшим является случай, когда изменения энтропии в сравниваемых реакциях при каждой данной температуре можно считать одинаковыми. Тогда должны быть [c.135]

Так как пропорциональность температур является лишь приближенной закономерностью, то для выражения соотношений в области температур, далеких от Т, лучше применять эту закономерность, не связывая ее с температурой Т и относящимися к ней значениями других величин. Исходя из температур Т, относящихся к какому-нибудь одинаковому значению констант равновесия К, можно для однотипных реакций определить пропорциональные им температуры Т", рассматривая их как соответственные, полагая, что им отвечает другое (одинаковое для данных реакций) значение константы равновесия К . Для этих температур должны быть приближенно одинаковы значения их приведенных тепловых эффектов АН°/Т, одинаковы значения стандартных изменений энтропии (А5°) и применимы другие соотношения, описанные выше. (Такой путь является удобным также в тех случаях, когда температура Т неизвестна и, что нередко бывает, недоступна для определения.) [c.201]

Таким образом, значение изменения энергии Гиббса реакции можно рассчитать при любой температуре, когда известны зависимость теплоемкости от температуры [уравнение (У1-41)], энтальпии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии АЯгэа (для определения постоянной интегрирования /1), а также изменения энергии Гиббса АО в или абсолютные энтропии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии, необходимые для вычисления постоянных интегрирования /2 или /з- [c.153]

Другими словами, изменения энтальпии и энтропии с температурой, Аср Т — 0) и Дср(1п Г — in 0), могут быть довольно большими, но нелинейный член в (5) будет оставаться достаточно малым, и его нельзя будет обнаружить нри анализе экспериментальных данных (AGj.), точность которых всегда ограничена ошибками измерений. Таким образом, мы приходим к выводу, что линейная зависимость AG от Т не означает, что AHj. и не зависят от Г в исследованном интервале температур. Естественно возникает вопрос к каким температурам относить значения йо = АН и fli = —Д5 (Обозначим эти температуры 0 и 0S.) Специально подчеркнем, что мы хотим определить 0д и 0S, когда экспериментальная зависимость AG от Т линейна, а данные по Аср неизвестны. [c.92]

Формулируется задача обработки экспериментальных данных по зависимости свободной энергии от температуры для случая, когда отсутствуют сведения об изменении теплоем ости. Предложена методика для определения температур, соответствующих рассчитанным значениям энтальпии и энтропии реакции. [c.191]

Важно, чтобы было ясно, что именно полная энтропия определяет направление естественного изменения. Когда преобладает влияние JAS, изменение энтропии вселенной, а следовательно, естественное направление реакции, определяется изменением эитро-нии са.мон реакционной системы. Когда преобладает влияние U, доминирует изменение энтропии окружающей среды. [c.277]

При оценке всех этих взаимодействий необходимо принимать во внимание ограничения, накладываемые стерическими факторами, к которым относятся допустимые углы между связями и взаимное отталкивание ван-дерваальсовых оболочек, возникающее при тесном сближении атомных электронных облаков. Наконец, необходимо учитывать влияние растворителя на энергетические изменения, сопровождающие связывание. В водных растворах ионы и диполи оказывают поляризующее влияние на молекулы воды. Некоторые из таких молекул воды довольно прочно связываются с ионами или диполями, в результате чего наблюдается уменьшение относительного удельного объема воды (так называемая электрострикция). При взаимодействии ионов противоположных зарядов с образованием нейтральной молекулы освобождается значительное количество молекул воды, которые раньше были определенным образом ориентированы. Термодинамически это проявляется в увеличении энтропии. Напротив, когда соединяются ионы одинакового знака с образованием нового иона, несущего больший заряд, эффект электрострикции оказывается столь большим, что в итоге наблюдается уменьшение энтропии. Качественно такой же (однако количественно меньший) эффект наблюдается в случае взаимодействия диполей. Было вычислено, что при взаимодействии двух однозарядных ионов молярное изменение энтропии в разбавленном водном растворе, обусловленное электрострикцией, составляет около 10 э. е. При обычной температуре это увеличивает свободную энер-ГИЮ реакции примерно на 3 ккал. Поскольку изменение [c.59]

Термодинамические характеристики реакции. Одна из термодинамических характеристик реакции — объемный эффект AF = dV/dl)pT уже упоминалась в 30. А У — изменение объема системы при изменении степени полноты реакции на единицу в условиях постоянства температуры и давления. Аналогично определяются тепловой эффект при постоянном объеме AU = (dUldDvr и постоянном давлении АЯ= = (dH/dl)pT, где U — внутренняя энергия, а Я — энтальпия системы. Рассматриваются также изменения энтропии системы, когда реакция (VI. 18)-протекает при постоянном давлении ASp= (dS/dl,)pT или при прсхоянном объеме AS = dSIdl)vT- Так как G = Н — [c.209]

Результаты, приведенные в табл. 5.7 и 5.8, показывают, что неполярные боковые группы аминокислот предпочитают находиться в неполярном, неводном окружении, т.е. имеют тенденцию собираться вместе и образовывать кластеры неполярных групп. Силы, стабилизирующие такие кластеры, называют гидрофобными. Результаты рентгеноструктурного анализа многих белков подтверждают, что неполярные боковые группы действительно группируются в неводных, маслянистых внутренних областях белка (см. например, рис. 2.32). Отметим, что движущей силой гидрофобных взаимодействий является изменение энтропии изменение же энтальпии, напротив, им противодействует. Следовательно, когда две или большее число первоначально сольватированных гидрофобных групп собираются вместе во внутренней области белка, ДЯ > 0. Это означает, что повышение температуры будет смещать равновесие не в сторону диссоциации, а в сторону гидрофобного связывания при условии что диапазон рассматриваемых температур достаточно мал, чтобы величина ДЯ оставалась положительной. (Теория гидрофобных эффектов изложена в работе Pratt, handler, 1977.) [c.267]

Соотношение (111,7), так же как уравнения (111,3) и (111,4), справедливо для любого состояния системы будем использовать это соотношение для нахождения законов, характеризующих состояния равновесия, когда 5 и принимаюг максимальные значения. Рассмотрим все возможные изменения энтропии, связанные с изменениями чисел Ni, т. е. [c.90]

Второй частный случай, вытекающий из уравнения (4.1),— это случай, когда изменение энтальпии при образовании раствора имеет небольшую численную величину, т. е. МфО, а изменение энтропии соответствует закономерности (4.2). Уравнение для определения теплоты смешения было выведено Дж, Гильдебрандом иСкэтчардом на основе экспериментальных данных Дж. Ван-Лоара. При выводе уравнения учитывалось, что суммарная потенциальная энергия двух молекул зависит от расстояния между ними, а их межмолекулярное взаимодействие обусловлено исключительно дисперсионными силами. Дж. Гильдебранд считал, что не только размеры молекул обеспечивают аддитивность разноименных молекул в растворе. Для полной аддитивности необходимо дополнительно учитывать мольные объемы разноименных молекул [c.215]

В качестве стандартного состояния индивидуальных жидких и твердых веществ принимают состояние их при данной температуре и при давлении, равном 1 атм, а для индивидуальных газов— такое их состояние (большей частью гипотетическое), когда при данной температуре и давлении, равном 1 атм, они обладают свойствами идеального газа. Все величины, относящиеся к стандартному состоянию веществ, отмечают верхним индексом (А//ойр, Нт — Н°п, С р и т. д.) и называют стандартными (стандартная теплота образования, стандартная энтальпия). В области обычных давлений изменение давления слабо влияет на тепловые эффекты реакций и энтальпию веществ, так как внутреняя энергия идеального газа ие зависит от давления, а в конденсированном состоянии сжимаемость веществ мала. Однако многие другие величины, как, например, энтропия газов, сильно зависят От Давления. [c.195]

Справочные значения термодинамических функций различных веществ обычно относятся к их стандартному состояиию, а параметры реакции — к условиям, когда каждое из веществ, участвующих в реакции, находится в стандартном состоянии. Все термодинамические величины, относящиеся к этим условиям, называются стандартными и отличаются верхним индексом Так, означает стандартное значение энтропии, а АОт— стандартное изменение энергии Гиббса данного вещества при температуре Т. [c.23]

Символом мы будем обозначать отношение любых энтропийных величин высокотемпературных составляющих энтропии (Sj- — S293). значений абсолютной энтропии (Sj),изменения ее в результате реакции и др., указывая, когда в этом возникает необходимость, вид сопоставляемой величины в скобках при а например, a (Sr) или (S — То же относится и к применяемому [c.103]

В табл. HI, 17 представлены разности Ка высокотемпературных составляющих энтропии (Sr — 5298) тех же сочетаний моноокисей элементов третьей группы, что и в табл. П1,10. Разности эти невелики. Вместе с тем отчетливо видно увеличение разностей Яд с повышением температуры. При 400—500 К, когда сами составляющие St — 5298 невелики, естественно, малы и разности между ними. Но при более высоких температурах их изменение увеличивается, и, например, для пары GaO—АЮ в интервале от 600 до 2000 К разность Яд изменяется от 0,22 до 0,34, т. е. на 0,12 кал/К-моль. (Здесь существенно не относительное, а абсолютное изменение.) При расчете Sr—S298 моноокиси галлия при 2000 К по данным для нее при 600 Кис использованием соответствующих данных для АЮ получается ошибка при расчете по уравнению (HI, 41) всего на 0,24 при возрастании Sr — Sms в этом интервале на 16,22 — 5,68 = 10,54 кал/К-моль. Примерно такие же результаты получаются и для других сочетаний моноокисей. [c.117]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Изменение энтропии при нагревании системы. Квазистатичес-кая передача теплоты от одного тела (системы) к другому возможна только тогда, когда их температуры практически одинаковы. В неизотермических процессах передача теплоты—нестатическая. Чтобы вычислить изменение энтропии при нестатических условиях, необходимо мысленно заменить реальный процесс несколькими квазистатическими процессами. Этот путь рассуждений используем для вычисления изменения энтропии при нагревании системы от температуры Г, до Ti. Допустим, что имеется бесконечно большое число нагревателей. Температура одного из них пусть будет выше начальной температуры (Ti) системы на бесконечно малую величину dT. Температура следующего нагревателя пусть будет выше, чем предыдущего, опять на величину dT и т. д. температура последнего нагревателя Ti. Если теперь исследуемую систему приведем в тепловой контакт с первым нагревателем, температура которого T. + dT, то через некоторый промежуток времени температура ее повысится на dT и она приобретет количество теплоты OQ = dT. В исследуемом интервале температур от Tj до 7, + dT законно принять ее практически постоянной и равной Tj, тогда [c.233]

Хорошее совпадение результатов наводит на мысль о том, что равновесные характеристики бицикланов определяются общим характером систем и существенно не изменяются при введении в бициклические системы алкильных заместителей. Весьма характерным является также значительное изменение (уменьшение) энтропии, наблюдаемое во всех случах, когда происходит образование углеводородов, имеющих жесткую конформацию шестичленных колец. [c.127]

Рассмотрим теперь реакцию соединения двух частиц А и В (А + В — АВ). Переход из начального состояния А + В в конечное АВ связан с уменьшением числа неупор дочных движений, так как исчезают 3 поступательных и 3 вращательных движени , которые трансформируются в более упорядочные движения — колебания и внутренние вращения фрагментов продукта АВ. Следовательно, в процессе А -Ь В АВ значительно уменьшится энтропия реакции. Можно предположить предельный случай, когда происходит максимальное снижение энтропии в процессе перехода из исходного состояния в активированное. При таком изменении энтропии геометрические, механические и другие свойства активированного комплекса АВ+ следует считать практически совпадающими с соответствующими свойствами молекулы продукта АВ. Процесс активации будет, очевидно, иметь предельно низкую энтропию активации. Именно такая модель переходного состояния и была ранее названа жесткой моделью активированного комплекса. [c.29]