Соприкосновение анионов и двойное отталкивание

Чтобы получить электрокапиллярные кривые, можно применять ртутный электрод, так как ртуть при соприкосновении с раствором заряжается положительно. На границе ртуть — раствор возникает двойной электрический слой поверхностное натяжение уменьшается за счет электростатического отталкивания зарядов. Если положительный заряд ртути постепенно уменьшать, то поверхностное натяжение возрастает и при заряде, равном нулю, достигает максимума. Если далее придавать поверхности ртути отрицательный заряд и постепенно увеличивать его абсолютную величину, то поверхностное натяжение начнет снижаться. Эту зависимость выражают в виде электрокапиллярных кривых (рис. 51). Форма электрокапиллярных кривых и потенциал нулевого заряда яо определяются составом раствора, особенно наличием в нем ионов, способных адсорбироваться на поверхности электрода и образовывать двойной электрический слой или же вызывать изменение его структуры. Так, адсорбционный двойной электрический слой обусловливает определенные скачки потенциалов яо при отсутствии заряда электрода. При адсорбции катионов потенциал нулевого заряда Яо более положителен, чем потенциал нулевого заряда Яо,раствора в отсутствие катионов. Наоборот, адсорбция анионов смещает потенциал нулевого заряда яо" в область более отрицательных значений. [c.171]

Следует подчеркнуть, что равновесные межионные расстояния гораздо менее постоянны, чем расстояния в ковалентных связях. Их значения зависят не только от координационного числа, но и от отношения радиусов (соприкосновение анионов, двойное отталкивание), степени ковалентного характера и других факторов. Были предложены разные поправки, на которых мы здесь останавливаться не будем. [c.360]

Отношение радиусов во фтористом литии равно 0,44. В этом кристалле каждый анион находится в соприкосновении не только с окружающими катионами, но также и с другими анионами. Вследствие этого силы отталкивания будут больше, чем в случае, когда имеется только соприкосновение анионов с катионами или анионов с анионами. Равновесие с кулоновскими силами достигается при таком значении постоянной решетки, при котором расстояние катион—анион больше удвоенного радиуса аниона. Это явление двойного отталкивания обнаруживается в иодистом, бромистом и хлористом натрии. Как видно, отношение радиусов является существенной величиной, влияющей на свойства ионных кристаллов. Впервые на значение этой величины для химии ионных соединений указал Магнус. Гольдшмидт ввел ее в кристаллохимию. Ниже мы рассмотрим влияние отношения радиусов на свойства ионных веществ в связи с уточненной трактовкой явления соприкосновения анионов и двойного отталкивания. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология