Радиус анионов

Межионное расстояние, определяемое равновесием сил притяжения и отталкивания в кристаллах, рассматривают как сумму радиусов аниона и катиона. Размер ионного радиуса связан с положением элемента в периодической системе элементов. В пределах главных подгрупп ионный радиус возрастает при переходе сверху вниз. У изо-электронных ионов, т. е. ионов с одинаковой электронной конфигурацией, радиус уменьшается с увеличением заряда ядра, все больше сжимающего электронную орбиталь (для ионов К+, Са +, 8с + ионный радиус равен 0,133, 0,104 и 0,083 нм соответственно). [c.35]

ТАБЛИЦА 7. КРИСТАЛЛО-ХИМИЧЕСКИЕ РАДИУСЫ АНИОНОВ и МОЛЕКУЛ [c.22]

Пусть в решетке СзС при постоянном радиусе аниона г радиус катиона г+ уменьшается, так что в конце концов анио- [c.117]

Пределы устойчивости различных координационных группировок определяются величиной отношения радиуса катиона к радиусу аниона. Так, при г Га в пределах 0,155—0,225 устойчива структура с координационным числом 3, в пределах 0,225—0,414 — структура с координационным числом 4, в пределах 0,414—0,732 координационное число равно 6 и при г /"а выше 0,732 координационное число может варьировать от 8 до 12 (рис. 100). [c.165]

Во всех изученных силикатных минералах, кроме модификации кремнезема — стишовита, кремний находится в четверной координации по кислороду. Радиус иона кремния — 0,039 нм, а иона кислорода—0,136 нм. Отношение радиуса катиона к радиусу аниона Га Гк в этом случае равно 0,29, что соответствует четверной координации. [c.177]

П-72. Как меняется сила бескислородных кислот в зависимости от радиуса аниона [c.80]

Для солей катионного типа наблюдается уменьшение растворимости с возрастанием радиуса аниона (например, в ряду хлорид—бромид—иодид или сульфат—хромат—бихромат). Для [c.364]

Бернал и Фаулер положили в основу разделения равенство теплот гидратации ионов калия и фтора, учитывая, что их радиусы близки, а внешние электронные оболочки изоэлектронны. Для разделения Латимер, Пит-цер и Сланский откладывали разности теплот гидратации таких пар ионов, как I и Вг, 1 и С1", I и F, а также s и Rb , s и К , s- - и Na" ", s и Li" в зависимости от величины 1/г, где г — кристаллографический радиус ионов. Разности этих теплот могут быть получены из данных о тепло-тах гидратации солей. Было найдено, что линейная зависимость этих разностей от 1/г получается, если кристаллографический радиус анионов увеличить на 0,01 нм, а катионов на 0,085 нм. Затем суммарная теплота гидратации sl была разделена таким образом, чтобы обе зависимости совпадали между собой. Эти значения теплот гидратации s и I" и положены в основу разделения. [c.157]

Во все средние коэффициенты активности кислот в данном растворителе входит одна и та же величина lg лиония МН" . Таким образом, значения lg ионов кислот не могут быть связаны с изменением энергии протона, а являются результатом различного взаимодействия анионов с растворителями. Анионы жирных карбоновых кислот, ароматических карбоновых кислот и фенолов характеризуются изменением энергии при переносе их из неводного растворителя в воду. Можно было бы думать, что это результат различия в радиусах анионов. Однако радиусы замещенных бензойных кислот и фенолов с теми же заместителями мало различаются между собой, [c.204]

Увеличение силы кислоты в ряду от фтористого водорода к иодистому водороду объясняется уменьшением ассоциации ионов с увеличением радиуса анионов. [c.283]

Для каждого из пяти кристаллов, выбранных Полингом, получится по два уравнения с двумя неизвестными радиус катиона и радиус аниона. Первое из уравнений, основанное на эксперимен тальных данных [c.114]

В некоторых случаях вычисленные значения константы ионизации вполне соответствуют опытным, в других — не соответствуют. Так, если принять для константы Ионизации уксусной кислоты в воде значение 1,75-10 , то в этаноле для нее получается 1,8-10 это большое расхождение по сравнению с полученной на опыте величиной 2-10 . С другой стороны, для некоторых слабых кислот вычисленные величины вполне хорошо совпадают с опытом (рис. 10-10). Прямая соответствует величинам, вычисленным по уравнению Борна для = 3,73 А и Оа = 1,2 А (где — радиус аниона а — водородного иона). Можно видеть, что найденные на опыте величины группируются около прямой однако, видно [c.375]

Далее, опытным путем установлено, что с/ ас1 = 2,79 А. Тогда для эффективного радиуса аниона хлора получаем [c.124]

Если отношение радиуса катиона к радиусу аниона больше, чем 0,7, то образуется решетка типа фтористого кальция (рис. 79) если [c.138]

Найденное выражение для энергии гидратации содержит в качестве параметров координационное число иона и сумму радиусов иона и молекулы воды с учетом поправки 0,25 А, добавляемой к радиусу катионов и вычитаемой от радиуса аниона. Оказалось, что конечный результат зависит от расстояния между ионом и молекулой воды. [c.273]

В группах по мере увеличения числа орбиталей атомные радиусы растут. Переход нейтрального атома в катион сопровождается уменьшением радиуса, а переход нейтрального атома в анион — его возрастанием. Это легко понять, поскольку в положительно заряженном ионе (катионе) тот же, что и в нейтральном атоме, заряд ядра удерживает меньшее число электронов, а в отрицательно заряженном ионе (анионе), наоборот, тот же, что и в атоме, заряд ядра удерживает большее число электронов кроме того, с увеличением числа электронов возрастает эффект их отталкивания. Оба фактора действуют в направлении увеличения радиуса аниона. Очевидно, что с возрастанием заряда ионный радиус катиона будет падать, а аниона — возрастать. [c.397]

А- при увеличении радиуса аниона должна стремиться к АЯг,м Построение кривых в координатах АЯг, /га и экстраполяция значений ДЯг к величине, соответствующей 1/га"=0. приводят к [c.171]

В бинарном кристалле МХ межионное расстояние можно рассматривать как сумму радиусов аниона и. ... Определите радиус аниона в кристалле Ы1, в котором анионы настолько велики по сравнению с катионами, что соприкасаются друг с другом (рис. 4.1). (Методом рентгеновского анализа установлено, что межионное расстояние в равно 4,40 А.) [c.178]

Величина ионного радиуса связана с положением элемента в периодической системе Д. И. Менделеева. У элементов одного и того же периода (см. справа) радиус катионов. .. радиуса анионов, что обусловлено избыточным ядерным зарядом, сжимающим внешние орбитали у. ... [c.186]

По сравнению с возбужденными состояниями легче производится расчет орбитальных радиусов попов. Для катиона натрия, например, его орбитальный радиус определяется расстоянием от ядра до максимума электронной плотности 2 у-электронов (L-слой на рис. 22), так как у Na+ отсутствует Зх-электрон. Теоретический расчет орбитальных радиусов анионов аналогичен расчету соответствующих радиусов нормальных состояний. В табл. 8 приведены орбитальные и эффективные радиусы некоторых ионов и нейтральных атомов. [c.70]

В этом ряду возрастание силы кислот обусловлено возрастанием радиуса аниона при неизменном его заряде. В ряду же высших кислородных кислот элементов одного и того же, например V периода, наоборот, возрастание силы кислот обусловлено уменьшением заряда анионов при почти одинаковых радиусах их (табл. 3). [c.33]

Кислота Степень диссоциации Радиус аниона [c.33]

Комплексообразование. Цирконий и гафний образуют большое число комплексных соединений с анионами и нейтральными молекулами. По сути дела, подавляющ,ее большинство соединений Zr и Hf комплексные. Относительная устойчивость комплексных соединений с различными анионами зависит от заряда и радиуса аниона. Если исходить из ионных радиусов, то порядок, в котором должны быть расположены одновалентные анионы по склонности к комплексообразованию, следующий [c.305]

Можно рассчитать, что для решетки с координационным числом 8, свойственным решетке s l, отно1мение радиуса аниона Га к радиусу катиона Гц ие должно превышать 1,367 следовательно, для кристаллов этого типа должно [c.130]

Если предположить, что поверхность металла незаряжена и су-ш,ествует специфическая адсорбция анионов, то на расстоянии радиуса аниона от поверхности появится адсорбционный слой анионов. Анионы притянут к себе электростатически катионы из раствора и на поверхности металла появится адсорбционный двойной электрический слой, расположенный на одно атомное расстояние дальше от границы металл — раствор в сторону раствора, по сравнению с обменным. [c.299]

Отипи/ение радиуса катиона к радиусу аниона [c.12]

Во многих природных оксидах металлов ионы переходных металлов могут располагаться в октаэдрических или тетраэдрических дырках оксидной плотноупакованной решетки (см. разд. 22.5 и рис. 22.14). Конкретный тип дырки, занимаемой ионами переходных металлов, определяется электронными факторами и отношением ионных радиусов аниона и катиона. С учетом того, что энергия расщеп.ления кристаллическим полем в тетраэдрической дырке приблизительно вдвое меньше, чем в октаэдрической дырке, а также принимая во внима- [c.406]

Большая поляризуемость иона, конечно, должна способствовать уменьшению т Блщины двойного электрического слоя, поскольку при этом возникают дополнительные адсорбционные силы между твердой фазой и индуцированным диполем и, кроме того, ион может ближе подвйти к поверхности. Так как деформируемость иона увеличивается с его размерами и поскольку радиусы анионов вообще значительно больше радиусов катионов, поляри емость анионов обычно больше, чем катионов [c.186]

Величина -потенциала существенно зависит от концентрации ионов в растворе. Чем больше концентрация ионов, тем большее количество противоионов накапливается в слое Гельмгольца и тем меньше их оказывается в диффузном слое. На распределение противоионов в двойном и диффузном слоях оказывает влияние валентность (точнее, заряд) противоинов. Чем больше заряд противоионов, тем сильнее они притягиваются к заряженной поверхности твердого тела, тем тоньше диффузный слой и соответственно меньше величина дзета-потенциала. Существенным также является поляризуемость и гидратация противоионов. Чем больше поляризуемость противоионов, тем больше дополнительные силы притяжения к заряженной поверхности, тем тоньше становится слой Гельмгольца. Поскольку радиусы анионов, как правило, значительно превышают радиусы катионов, то это облегчает их деформацию и способность поляризоваться. Если расположить близкие по своей природе ионы галогенов по возрастанию их радиуса (от Г до 1 ), то в том же порядке возрастут способности этих инов снижать толщину слоя Гельмгольца и соответственно уменьшать дзета-потенциал. [c.412]

На ординате рис. 49 отложены радиусы анионов, по абсциссе радиусы катионов. Линии соответствуют величинам уНТ 1п а = Хряст + - - 2 vAlS L. Это гипсометрические линии. Области, лежащей ниже кривой 4 [v nn й = 16,7 10 Дж/моль (4 ккал/моль)], соответствует хорошая рас- [c.192]

То очень сильно. Очевидно, эффект заключается не столько в размерах радиусов анионов, сколько в характере сольватации анионов кислот различной природы. У ароматических карбоновых кислот заряд в анионе менее локализован, чем у алифатических кислот, а у фенола локализация еще меньше. Следовательно, энергия переноса анионов зависит от характера распределения зарядов в анионах и от величины непо.иярных радикалов ионов. [c.204]

Из приведенных данных видно, что величины Д onst резко отличаются от величины 2 Ig Для ионов НС1. Правда, при этом сопоставлении не учитывалось различие в радиусах анионов и катионов. Однако сравнение величин коэффициентов активности IgYo сильных и слабых кислот (см. гл. IV) говорит о том, что это различие мало. [c.297]

Для получения ионных радиусов, которыми можно было бы ноль зоваться, необходимо, чтобы сумма двух таких радиусов равнялась равновесному расстоянию между соответствующими ионами в кристалле. Для двух противоположно заряженных ионов это расстояние зависит от распределения электронов и зарядов на ионах, от кристаллической структуры и от отношения радиуса катиона к радиусу аниона. Полинг разработал полуэмпирический метод определения ряда ионных радиусов на основе найденных на опыте величин межионных расстояний для пяти ионных соеди нений NaF, K l, RbBr, sl и. LijO. Для первых четырех соедине ний факторы, влияющие на размеры ионов, можно считать одинаковыми, так как ионы в них изоэлектронны и одновалентны, а от ношение радиусов во всех случаях равно 0,75. Полинг допу скает, что размер иона обратно пропорционален эффективному заряду ядра, действующему на электроны, а эффективный заряд ядра 2эф равен истинному заряду ядра за вычетом постоянной экранирования эффекта S электронов иона (2эф = Z — S). Поэтому для радиусов ряда изоэлектронных ионов можно написать уравнение [c.113]

В качестве примера кристаллических веществ, внутренняя структура которых отвечает ионной решетке, рассмотрим хлористый натрий. На рисунке V-8 схематически представлено строение элементарной ячейки этого вещества. Принимая сферическую форму ионов с определенными эффективными радиусами, внутреннюю структуру кристалла Na l следует представлять себе как плотную упаковку шаров различного радиуса. Так, эффективный радиус катиона натрия равен 0,98 A, а аниона хлора— 1,81 А (радиус катиона, как правило, меньше радиуса аниона). На рисунке V-9 представлена структура Na l в виде модели, в которой соблюдены соотношения размеров ионов при их плотной упаковке. [c.121]

Все устойчивые одноатомные анионы имеют электронное строение соответствующего для данного периода благородного газа, а простейшие катионы имеют электронное строение благородного газа, предшествующего данному периоду (сравните, например, N3" и N6, К- и Аг и т. д.). В от личие от ковалентной иогаая связь не обладает ни направленностью, ни насыщаемостью. Силы притяжения между зарядами пе зависят от направления, по которому эти заряды сближаются (отсутствие направленности). Кроме того, два разноименных иона, связанные силами притяжения, не теряют своей способности взаимодействовать с ионами противоположного знака. В этом и проявляется отсутствие насыщаемости у ионной сэязи. Следствием этой особенности ионной связи является ассоциация всех ионов с образованием ионного кристалла, в котором каждый ион окружен ионами противоположного знака. Число ионов противоположного знака, удерживающихся данным ионом на ближайшем расстоянии, получило название координационного числа данного иона. Ионы могут удерживать также и нейтральные молекулы. При большом размере катиона и малом радиусе аниона (соотношение кат "аи > 0 3) вокруг катиона (аниона) координирует 8 анионов (катионов). В результате образуется кристалл так называемой кубической структуры — 8 ионов одного знака располагаются в вершинах куба, в центре которого находится ион противоположного знака (тип СзС1 рис. 14). [c.82]

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т. е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своимн поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью назывались ионными радиусами. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,113 нм. А расстояние между ядрами N3 и Р в решетке ЫаР было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ыа+ 0,231—0,113 = 0,098 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъя-дерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих [c.67]

Если каждый ион представить в виде заряженной сферы, то ра-радиус г этих ионов будет играть основную роль для определения числа катионов, окружающих анион так, чтобы обеспечить максимальную устойчивость структуры кристалла. Пусть Н — отношение радиуса катиона к радиусу аниона И = rJra), геометрически можно показать, что при Н >- 0,73 внутреннюю сферу, т е. анион, может окружать восемь внешних сфер — катионов. Для величин Н, заключенных между 0,73 и 0,41, характерно наличие шести катионов вокруг аниона наконец, при Л < 0,41 — их только четыре. [c.107]

Вследствие радиального действия электростатических сил в ионных кристаллах при отсутствии искажающего влияния поляризации ионов каждый ион окружается другими в соответствии с принципом наиболее плотной упаковки, т. е. наибольшим возможным числом ионов другого знака заряда. Координационные числа в таких случаях зависят от отношения так называемых эффективных ионных радиусов rv.trТак как радиус катиона обычно меньше радиуса аниона, то, например, для соединений типа АВ упаковка с координационным числом 12 в ионных решетках не достигается. Для ионных соединений типа АВ наиболее вероятна упаковка с координационным числом 8 ( s I) при ГК/га = 1—0,73 6 (Na l) — при гк/ал = 0,73—0,41 [c.129]

В соответствии с изложенным выше водородные соединения, расположенные левее воды — аммиак и фосфористый водород, реагируют с водой с образованием основания, а расположенные правее и ниже — с образованием кислоты. Сильными из безкислородных кислот являются лишь галогеноводородные, за исключением фтористоводородной кислоты, из за малого заряда и больших радиусов анионов. [c.119]

Другим примером может служить соосаждение перманганата калия при осаждении сульфата бария. Радиусы катионов близки (Ва2+—143 пм, К+—133 пм), близки также радиусы анионов (504" —295 пм, МпОГ—280 пм). Поэтому осадок сульфата бария имеет розовый цвет от соосажденного перманганата калия (Ва, К) (504, МПО4). [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология