Двойное отталкивание

Отношение радиусов во фтористом литии равно 0,44. В этом кристалле каждый анион находится в соприкосновении не только с окружающими катионами, но также и с другими анионами. Вследствие этого силы отталкивания будут больше, чем в случае, когда имеется только соприкосновение анионов с катионами или анионов с анионами. Равновесие с кулоновскими силами достигается при таком значении постоянной решетки, при котором расстояние катион—анион больше удвоенного радиуса аниона. Это явление двойного отталкивания обнаруживается в иодистом, бромистом и хлористом натрии. Как видно, отношение радиусов является существенной величиной, влияющей на свойства ионных кристаллов. Впервые на значение этой величины для химии ионных соединений указал Магнус. Гольдшмидт ввел ее в кристаллохимию. Ниже мы рассмотрим влияние отношения радиусов на свойства ионных веществ в связи с уточненной трактовкой явления соприкосновения анионов и двойного отталкивания. [c.344]

Следует подчеркнуть, что равновесные межионные расстояния гораздо менее постоянны, чем расстояния в ковалентных связях. Их значения зависят не только от координационного числа, но и от отношения радиусов (соприкосновение анионов, двойное отталкивание), степени ковалентного характера и других факторов. Были предложены разные поправки, на которых мы здесь останавливаться не будем. [c.360]

Анион-анионный контакт происходит, если отношение радиуса катиона к радиусу аниона меньше, чем (12—1) 1. Это условие выполняется для всех галогенидов лития, за исключением фтористого лития. Поэтому следует ожидать, что можно получить непосредственно величину радиуса аниона, взяв половину расстояния между центрами анионов в этих кристаллах, что действительно и имеет место. Половина расстояния между центрами анионов для С1 , Вг-и ]- соответственно равна 1,82А, 1,95А и 2,12А, что находится в хорошем согласии с величинами, приведенными в табл. 16. Для иодистого натрия и фтористого лития отношение радиусов катиона и аниона очень близко к критической величине У 2—1. Это предполагает, что должно происходить двойное отталкивание, т. е., что на данный ион действуют отталкивательные силы ионов обоих знаков вместо отталкивательных сил ионов [c.222]

Если в адсорбции участвует электроотрицательное вещество, то под воздействием двойного электрического слоя (за счет электростатического отталкивания) уменьшается плотность электронов вблизи металлической поверхности. Это уменьшение, в свою очередь, снижает скорость дальнейшего процесса адсорбции и энергию адсорбционных связей. [c.185]

Таким образом, стабильность истинных эмульсий определяется электростатическим отталкиванием двойных ионных слоев и появлением структурно-механического барьера, обусловленного высокой структурной вязкостью адсорбционных слоев. [c.146]

При их рассмотрении следует учесть, что две пары электронов, образующих двойную связь, создают большее электростатическое отталкивание, чем электронные пары, образующие простые связи, и это заставляет связи С—Н несколько сблизиться друг с другом. [c.493]

Анализ полученных данных показывает, что разделение на гидроокисных динамических мембранах происходит в соответствии с механизмом исключения ионов заряженными телами. Когда микропористое заряженное тело контактирует с раствором электролита, концентрация ионов В жидкости, заполняющей поры, отличается от их концентрации в исходном растворе. Причиной различия является двойной электрический слой, образующийся у поверхности пор. Из-за отталкивания нойонов, т. е. ионов того же знака, что и заряд поверхности, их концентрация в микропористом теле меньше, чем в исходном растворе. [c.216]

Указано, что при образовании двойного электрического слоя на поверхности частиц кварцевого песка проявляется действие положительно заряженных атомов кремния и отрицательно заряженных атомов кислорода, причем первые взаимодействуют с ОН, вторые с Н+, находящимися в жидкой фазе [211], В кислых средах (при избытке Н+) происходит отделение ОН и поверхность частиц получает положительный заряд в щелочных средах Н+ переходит в раствор и поверхность частиц заряжается отрицательно. Заряженные поверхности притягивают ионы противоположного знака, вследствие чего образуется двойной электрический слой, толщина которого составляет 10—100 нм. Наличие одноименных электрических зарядов на поверхности частиц обусловливает их взаимное отталкивание однако между частицами возникают силы сцепления, вызванные жидкостной пленкой и определяемые приближенным уравнением =Ас1/( 21), где Л — постоянная, ( — диаметр частиц. I — расстояние между ними. [c.192]

Расклинивающее давление возникает при сближении двух дисперсных частиц, взаимодействующих с дисперсной средой за счет перекрытия а) электромагнитных флюктуационных полей, образующих сферу действия молекулярно-поверхностных сил в окрестностях каждой фазы б) двойных ионных слоев в граничных слоях жидкости, содержащей растворенные ионы в) граничных слоев с измененной под влиянием поверхностных сил структурой [74]. Причем давление положительно при действии сил отталкивания, отрицательно при действии сил притягивания. [c.83]

Прн больших ф4 потенциал перестает влиять на давление отталкивания. Это можно объяснить тем, что с ростом потенциала одновременно увеличивается притяжение противоионов двойного электрического слоя к поверхности, эффективный заряд которой поэтому почти не изменяется. [c.328]

Системы, в которых действует адсорбционно-сольватный фактор, могут быть агрегативно устойчивы даже при практическом отсутствии электрического потенциала на поверхности частиц. Та-Кие системы значительно менее чувствительны к добавлению электролитов. Действие электролитов в этих системах подобно высаливанию ими в растворах неэлектролитов, т. е. сводится только к уменьшению активности растворителя (воды). Особенно большую роль адсорбционно-сольватный фактор приобретает в системах с неполярными средами, где возможности диссоциации, и соответственно образования двойного электрического слоя проявляются слабо. Для создания количественной адсорбционно-сольватной теории устойчивости напрашивается проведение аналогий с теорией ДЛФО. Однако если энергию притяжения в системах с адсорбционно-сольватным фактором устойчивости можно определить исходя из представлений Гамакера и де Бура, то количественная оценка энергии гидратации, выступающая в роли энергии отталкивания частиц, до сих пор не разработана. Для оценки агрегативной устойчивости в обсуждаемых системах часто используют толщину адсорбционного слоя, равную половине расстояния между частицами, на котором энергия молекулярного притяжения уменьшается до величины кТ. [c.338]

Как уже отмечалось, н полупроводника <, в отличие от металлов имеется два рода носителей заряда отрицательные--электроны и положительные — дырки. Поэтому проводпнкн по ряду свойств похожи на электролиты, где также присутствуют отрицательные и положител( Пые носители электричества — апиопы и катионы. Эта аналогия обнаруживается и и строении двойного электрического слоя, В ре.чультате наложения сил теплового движения и сил взаимодействия (притяжения и отталкивания) с поверхностью полупроводника внутри песо вблизи Гранины раздела устанавливается диффузное распределение зарядов и возникает так называемый объемный заряд. Таким образом, двойной электрический слой на границе раздела включает в себя как бы два слоя Гуи — один в раство- [c.274]

Атомы малых размеров (F, О, N) включаются обычно только в оди-ьочные мостики, так как образование двойных мостиков привело бы к чрезмерному отталкиванию между атомами А. [c.108]

Для жидкого металла (например, ртути) потенциал нулевого заряда электрода можно определить, измерив зависимость пограничного натяжения от потенциала электрода. В самом деле, при образовании двойного слоя электрические заряды металлической поверхности (безразлично, какого знака) взанмпо отталкиваются, и это отталкивание уменьшает пограничное натяжение а металла. Изменяя сообщенный металлу потенциал ср (относительно другого электрода), изменяют и плотность заряда двойного слоя и пограничное натяже11ие ртути. На рис. XX, 7 изображена зависимость пограничного натяжения ртути от потенциала — так называемая электрокапиллярная кривая. [c.539]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

Реакция присоединения к двойной связи молекулы этилена может осуществляться двумя путями. Первый из них заклЕзчаотся в переходе п-злек-тронов этилена из синглетного состояния, которому отвечает кривая отталкивания (кривая /), в триплетное состояние, характеризующееся кривой, имеющей минимум (см. рис. 32, кривая //). Если этот переход (происходящий в точке псевдопересечения кривых / и //) имел место, действительное изменение энергии при уменьшении расстояния между С2Н4 и Н будет следовать кривой, изображенной на рис. 32 жирной линией. Так как, однако, энергия спин-орбитального взаимодействия, обусловливающего расщепление энергетических уровней в точке псевдопересечения, обычно мала, то вероятность того, что энергия будет изменяться в соответствии с нижней кривой, будет значительно меньше единицы (см. 9). Это означает уменьшение коэффициента прохождения х. Поэтому нужно ожидать, что при данном механизме присоединения атома или радикала к двойной связи предэкспо-ненциальный множитель в формуле Аррениуса будет иметь значение, существенно меньшее, чем для реакций замещения, в которых он часта является величиной порядка 10 и даже 10 -моль -сек . [c.130]

Увеличение электростатического отталкивания приводит к повышению устойчивости коллоидного раствора. В свою очередь, под влиянием электролитов двойной ионный слой с>ю1мается, причем действие [c.7]

За пределами строгой количественной теории Дерягина остались такие факторы устойчивости, как сольватация поверхности ч1стиц и структурно-механические свойства адсорбционных слоев. Один из возможных путей учета сольватации в рамках теории устойчивости предложен Ю. М. Глазманом. По его мнению, электростатическое отталкивание соль-ватированных частиц можно рассматривать с позиций расположения внутренней обкладки двойного ионного слоя на внешней стороне сольватного слоя, что равносильно увеличению радиуса действия электростатических сил. Сольватные слои, по определению Дерягина, представляют собой пограничные с дисперсной фазой области среды, обладающие отличными от остальной среды механическими и термодинамическими (или теми и другими) свойствами. [c.8]

Особенности поляризации в полярных средах связаны с диффуэно-стью двойного слоя, проявляющейся даже при дипольной структуре межфазной границы, индуцирующей вторичные диффузные слои в глубине обеих фаз. Учет поляризационных сил особенно важен при построении физической картины злектрокоагуляции, в технологии разделения систем с полярными средами, в том числе и очистки природньгх и сточных вод. Устойчивость дисперсной системы в электрическом поле зависит от знака и величины суммарной энергии взаимодействия, обусловленной энергией молекулярного притяжения, ионно-электростатической энергией отталкивания и энергией диполь-дипольного притяжения [43]. [c.15]

При еще меньших /г энергия притяжения оказывается большей по сравнению с энергией электростатического отталкивания, частицы начинают самопроизвольно сближаться и в конце концов коагулируют. Таким образом, величина энергетического барьера является ответственной за устойчивость коллоидной системы. На размер S оказывает влияние как потенциал поверхности частиц ( , так и толщина двойного электрического слоя X. Уменьшение устойчивости системы может происходить либо за счет уменьшения термодинамического потенциала поверхности либо за счет уменьшения толщины двойного электрического слоя. В случае нефтесодержащих дисперсий незначительные толщины двойного диффузионного слоя и ионные сферы затрудняют определение сил отталкивания и притяжения, что, в свою очередь, осложняет построение и анализ кривых энергий взаимодействия, однако оценка их влияния небезьште-ресна. [c.39]

Направление спинов изображено стрелками. В-электрон при углеродном атоме 1 имеет с Л-электроном утлеродного атома 2 противоположные спины, поэтому углеродный Сд-атом связан дважды, один раз нормальной валентной связью А — А , а другой раз — с помощью побочной валентности В —А . . IB нротивоположность этому притяжению имеется также отталкивание Однако, притяженпе перевешивает, так как С о расположен от Са дальше, чем С . Вполне аналогичные рассуждения применимы к связи j — Сз, для которой получается ослабление, так как а Аз имеют параллельные спииы. Таково обоснование правила двойной связи. [c.108]

Если константа скорости пептизации значительно больше константы скорости коагуляции (энергия активации пептизации значительно меньше, чем при коагуляции), то в системе будут преобладать мелкие первичные частицы. С увеличением константы скорости коагуляции (уменьшением ее потенциального барьера) число двойных, тройных и т. д. частиц в равновесной системе возрастает. Если коагуляция вызвана взаимодействием между частицами через прослойки среды, то энергия притяжения незначительна, и минимум энергии состемы характеризуется малым отрицательным значением. Поэтому небольшие изменения в системе (колебания pH, ко1щентрацпи электролита), вызывающие увеличение силы отталкивания частиц (уменьшение силы нх притяжения), приводят к пептизации системы иод действием броуновского движения. К системам, способным к подобным превращениям, относится большинство лиозолей (гидрозолей), стабилизированных различными способами, в том числе с помощью электролитов, ПАВ и ВМС. В этом отношении интересны гидрозоли оксида кремния, которые [c.287]

Наиболее точное описание распределения объемной плотности заряда в двойном электрическом слое дает теория Штерна. Для упрощения вывода зависимости энергии отталкивания от расстояния предполагают, что при взаимодействии пластин происходит деформация только диффузной части двойного электрического слоя, и поэтому можно воспользоваться теорией Гуи — Чеимена. Ограничимся случаем, когда потенциал ф имеет малое значение, и его изменение следует приведенному ранее уравнению (11.97) [c.326]

Силы отталкивания обычно объясняют действием электрического двойного слоя или простым молекулярным стерическим препятствием при наличип оболочек макромолекулярных веществ. [c.84]

Согласно теории ДЛВО, стабилизация происходит в результате действия спл отталкивания между коллоидными частицами, которые несут двойные электрические слои. Двойные слои могут быть оппсаны классической теорией Гун — Чэпмена или ее модификацией. Частпцы сами несут электрический заряд и окр> аются диффузным слоем ионов равного и противоположного по знаку заряда отталкивание происходит прп перекрытии диффузных слоев. Так как теория взаимодействия перекрывающихся диффузных слоев непроста, здесь будет приведена единственная приемлемая рабочая формула. [c.96]

В случае эмульсий (в отличие от золей) следует рассматривать два фактора, прежде чем решить, применима ли указанная выше формула, а именно возмояшость искажения капель при их взаимодействии и наличия диффузных слоев внутри самих капель. Если капли стабилизируются вследствие отталкивания двойных слоев, то сильное сближение способствует расплющиванию поверхностей потенциальный энергетический барьер, противодействующий соприкосновению капель, будет больше, чем вычисленный при предположении недеформированных сфер, при этом эффективный радиус кривизны увеличивается. Математического истолкования этого эффекта еще не существует. Влияние внутреннего диффузного слоя в масляной и водной фазах было рассмотрено Вервеем и Овербеком. Так как некоторая часть поверхностного заряда нейтрализуется внутренними противоионами, то поверхностный потенциал уменьшается но па отталкивание между каплями, благодаря взаимодействию их внешних двойных слоев, не влияет наличие внутренних двойных слоев. [c.98]

Так как отталкивание двойного слоя и вандерваальсово притяжение действуют независимо, то общее взаимодействие определяется путем их суммирования. Вычисления показывают, что общая кривая [c.98]

Теория ДЛВО предсказывает вторичный минимум для всех лиофобных коллоидов при условии, что отталкиванце двойного слоя будет достаточным для преодоления вандерраальсова притяжения на некотором расстоянии — другими словами, при наличии барьера отталкивания всегда должен существовать вторичный минимум на больших расстояниях. Он возникает вследствие того, что притяжение уменьшается с расстоянием более медленно, чем отталкивание. Однако, чтобы оказывать заметное влияние на свойства дисперсий, [c.99]

Гтобы установить, в какой степени стабильность эмульсии (против флокуляции) может быть объяснена отталкиванием двойного слоя, необходимо определить параметры г] , к, А и г, а также связать стабильность с кривыми потенциальной энергии. [c.100]