Связывающие электроны и порядок связи

Здесь сплошной вертикальной линией показано возникновение основной (т-связи по обменному механизму, а пунктиром со стрелкой — дополнительное jr-связыва-ние. При этом происходит лишь частичный перенос электронной плотности на d-орбитали атома-партнера и поэтому порядок связи меньше 1,5. [c.463]

Структурные индексы. При исследовании электронной структуры сложных молекул пользуются особыми структурными индексами. К числу индексов относятся электронный заряд, порядок связи и индекс свободной валентности (Полинг, Коулсон, Пюльман). По отношению к я-электронным сопряженным системам нельзя просто приписать каждому атому (ядру или иону) определенное число л-электронов, так как л-электроны делокализованы и составляют одно общее облако — коллектив, принадлежащий всем атомам, которые данная л-орбиталь связывает. Поэтому и приходится вычислять коэффициенты, показывающие долю участия каждого атома во владении этим электронным облаком. [c.118]

Между я-циклопентадиенильными и л-аллильными комплексами металлов можно проследить определенное сходство. На первых норах, когда природа связи с аллильным лигандом только выяснялась, это сходство неоднократно подчеркивалось. (См., например, обзор Фишера [425].) Оно проявляется в одинаковых частотах антисимметричных СС-валентных колебаний ( 1460 см), что может служить указанием на близость силовых постоянных, т. е. на близкий порядок связи в том и другом лиганде. Центральный протон л-аллильной группы поглош ает в той же области поля, что и протоны координированного ЦПД-кольца. С тем и другим лигандом металл связывается симметрично по сэндвичевому типу. Однако теперь уже ясно, что различия между этими типами комплексов достаточно велики. Это проявляется прежде всего в том, что л-аллиль-ные комплексы значительно легче, чем я-циклопентадиенильные, могут переходить в ст-аллильные или я-олефиновые. Вероятно, это связано с различной энергией делокализации электронов в циклопентадиенильном и аллильном анионах (2,472 и 0,828 Р). [c.49]

Аетод МО позволяет определить так называемый порядок, или кратность, связи как полуразность числа электронов на связываю- [c.58]

Водородная связь. Атом водорода в соединениях с кислородом, азотом, фтором, хлором, иногда серой и фосфором обладает способностью связывать не один, а два атома этих элементов. С одним из них водород связывается прочной химической (ковалентной) связью, а с другим - менее прочной, так называемой водородной связью. Возмомаюсть образования такой Н-связи обусловливается тем, что атом водорода содержит всего один электрон отдав свой единственный электрон для образования прочной химической связи, ядро водорода с диаметром в тысячи раз меньше диаметров остальных атомов приобретает способность подойти исключительно близко к другим атомам молекул, не вызывая при этом сил отталкивания, и вступить во взаимодействие с их электронами. Прочность Н-евязи зависит от свойств тех атомов, между которыми находится атом водорода, и обычно составляет 8-40 кДж/моль против 8 -12 кДж/моль обычной Ван-дер-Ваальсовой связи (но на порядок слабее ковалентной связи). [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология