Структурный индекс

На основе понятия о порядке связи определим еще один структурный индекс — индекс свободной валентности атома ц, обозначаемый Рц, который характеризует степень электронной ненасы-щенности атома [х субстрата. Для вычисления найдем вначале сумму порядков всех связей, в которых участвует атом [х данной молекулы. Эта сумма, называемая иногда числом связи атома ц, равна [c.57]

Знание коэффициентов разложения (4.1) дает возможность ввести в рассмотрение так называемые структурные индексы. Эти величины определяют распределение электронов не только в изолированных, но и реагирующих молекулах. Поэтому структурные индексы называют также кинетическими индексами или индексами реакционной способности и их расчет имеет значение для предсказания кинетического поведения различных соединений. Рассмотрим некоторые из структурных индексов. [c.55]

Таким образом, введенные ранее структурные индексы являются индексами реакционной способности. Расчеты этих величин для однотипных реакций позволяют получать корреляции с опытными кинетическими данными. Пример корреляционной зависимости между относительными константами скорости радикальных реакций присоединения и индексом свободной валентности приведен на рис. 4.2. В результате по вычисленным свойствам поляризованного состояния можно предсказывать скорости еще не изученных реакций данной реакционной серии. В этом суть применения ПИМ в химической кинетике. [c.60]

В табл. 8 перечислен ряд саж с указанием величины pH, удельной поперхности и структурного индекса. Данные, приведенные в таблице, относятся исключительно к продукции, выпускаемой Колумбийской компанией по добыванию углерода. [c.38]

При исследовании электронной структуры сложных молекул пользуются особыми структурными индексами. К числу последних относятся электронный заряд, порядок связи и индекс свободной валентности (Полинг, Коулсон, Пюльман). [c.121]

Расчет электронного строения азотсодержащих гетероциклов методом индуктивных параметров Даль Ре и корреляция структурных индексов с некоторыми свойствами соединений I Всесоюзная конференция по химии гетероциклических соединений (азотистые гетероциклы).- Тезисы докл. М. АН СССР. Черноголовка. 1973, с. 109 [c.15]

Из рис. 4.2, где представлены результаты расчетов видно, что наиболее высокими показателями структурного индекса во всем интервале температур выкипания фракций характеризуется тунгусская нефть [c.68]

Таблица 1.3. Структурные индексы ароматичности [92, 95]

Таблица 1.5. Рассчитанные структурные индексы ароматичности

Таблица 1.7. Расчет структурного индекса АТУ для молекулы пиррола [46]

Та блица 1.8, Структурный индекс ароматичности ДхУ [c.28]

Эта классификация не дает возможности точно определить поведение сажи в каучуке, но наибольшая ценность ее состоит в том, что она оценивает, как нормальную , структуру канальной легкообрабатываемой сажи и тонкодисперсной печной, что основано на равной длине устойчивых цепочек, а также на том, что газовые сажи в течение многих лет были основными промышленными типами сажи. Исходя из указанной структуры саж, можно получить очень простой и наиболее удовлетворительный способ оценки сажевой структуры. Вычерчивают кривую зависимости абсорбции масла от величины частиц или поверхности для саж нормальной структуры (рис. 6). Эта кривая нормальной структуры получает структурный индекс 100. Структурный индекс любой другой сажи рассчитывается как отношение ординаты соответствующей точки к ординате точки на нормальной кривой, имеющей ту же абсциссу (т. е. равную удельную поверхность), как это показано на рис. 6. Следовательно, структурный индекс выше 100 указывает на большую степень развития устойчивой структуры, чем у саж с нормальной структурой. Несмотря на приближенное значение этого показателя он, в отсутствие фактора формы, служит лучшей характеристикой сажевой структуры в резиновых смесях. [c.62]

Для определения структурного индекса очень важно знать истинные значения дисперсности или удельной поверхности саж. В ранних работах для расчета структурного индекса использовали значение удельной поверхности, вычисленное по диаметру частиц, измеренному при помощи электронного микроскопа. Однако эта поверхность для ряда саж оказывается завышенной на величину площади контакта (сплавления) между частицами в структуре. Для таких саж удельная поверхность, измеренная методом адсорбции азота [c.62]

Расчет структурного индекса, например, для сажи Б [c.63]

Данные табл. 1 позволяют сделать несколько интересных выводов. Газовые сажи обычно имеют нормальный индекс структуры для них абсорбция масла возрастаете увеличением поверхности.Сажи из жидкого сырья характеризуются приблизительно постоянной абсорбцией масла, и их структурный индекс уменьшается по мере увеличения удельной поверхности. [c.63]

Из рисунка видно, что увеличение дисперсности и структурного индекса приводит к существенному росту вязкости смесей, причем для НК этот эффект значительно выше, чем для GR-S, полученного полимеризацией при низких температурах. В связи с данными, приведенными на рис. 10, можно установить следующие пределы дисперсности и структуры саж, применяемых в резиновой промышленности структурный индекс для саж с удельной поверхностью ниже 54 ж /г—около 200, а для саж с удельной поверхностью 108 м 1г [c.68]

Увеличение удельной поверхности и структуры сажи связано с повышением модуля резин, причем влияние удельной поверхности на изменение модуля проявляется сильнее для более структурных саж. Кривая, характеризующая сажи со структурным индексом 100, асимптотически приближается к прямой, параллельной оси абсцисс, особенно в случаях смесей из НК. Это отклонение объясняется тем, что в данной области единственным типом дисперсной сажи является газовая канальная, отличающаяся от других исследованных саж способом получения и протеканием процесса вулканизации. Влияние удельной поверхности саж на повышение модуля резин соответствует данным о зависимости абсорбции масла от удельной поверхности саж (см. рис. 6). [c.68]

Рис. 16 показывает, что повышение структурного фактора (структурного индекса) улучшает шприцуемость, особенно в смесях с GR-S. Эффективными в этом отношении оказались более грубые сажи со структурным фактором 200, например сажа FEF. [c.72]

Необходимо отметить, что при наполнении более дисперсными са>ками сопротивление истиранию резин заметно улучшается с увеличением структурного фактора сажи для более грубых саж этот эффект сравнительно мал. Из рисунка следует, что заметное преимущество саж со средней структурой по сравнению с сажами нормальной структуры (например, газовой канальной) объясняется увеличением структурного индекса на 25 единиц. Однако было бы неправильным считать, что увеличение структурного индекса сажи является единственным фактором, влияющим на повышение сопротивления резин истиранию, так как сажи со.структурным индексом порядка 200 лишь незначительно повышают этот показатель. Несомненно, что в данном случае имеют значение и другие факторы, такие, как химическая природа саж (например, pH),. [c.73]

GR-S получен полимеризацией при низких температурах. А—структурный индекс 125 —структурный индекс 100. [c.74]

Для увеличения жесткости резиновых смесей и модуля вулканизатов можно, разумеется, пользоваться многими другими способами, помимо структурного эффекта сажи. Например, можно применить высокие дозировки саж с малым структурным индексом, но это связано с ухудшением таких свойств, как вязкость и шприцуемость смесей, гистерезис и прочность резин при равном модуле к такому способу прибегают лишь по соображениям экономического характера. Повышение дисперсности сажи также можно применять для увеличения жесткости (см. рис. 10) с заметным повышением прочности резин, но при этом ухудшается шприцуемость смесей и гистерезисные свойства резин. Поэтому для достижения максимального модуля при минимальном гистерезисе лучше пользоваться структурным фактором. [c.74]

Коэффициент А, который условно можно назвать структурным индексом, легко вычисляется по наклону кривых. [c.301]

Геохимическая типизация нефтей по О. А. Радченко зиждется на структурных индексах X. Смита (см. гл. V), на соотношении этих величин для различных температурных фракций нефти. Недостаточная надежность структурных индексов для самой характеристики химического состава нефти была указана выше. Изменение характеристик фракций нефти при переходе от низших фракций к высшим не может являться главным критерием типизации нефтей. Кроме того, надо отметить, что этот показатель искусственно связывается в классификации О. А. Радченко с особенностями геохи.мической истории нефти, в первую очередь с процессами миграции и контактового высокотемпературного метаморфизма. В подтверждение такой связи приводятся практически не обоснованные с точки зрения геологии примеры. Все это не позволяет считать геохимическую классификацию нефтей О. А. Радченко сколько-нибудь удовлетворительной. [c.163]

На рис. 3.1 представлены результаты расчетов. Видно, что наиболее высокими показателями структурного индекса во всем интервале температур выкипания фракций характеризуется тунгусская нефть ароматического типа, а низкими - жетыбайская, относящаяся к парафиновому типу нефтей. Непрерывное возрастание значений идентификационного показателя />", с повышением температуры выкипания нефтяных фракций обусловливается, разумеется, симбатным увеличением доли циклановых и ароматических составляющих в их молекулярной структуре, что однозначно согласуется с приведенными в табл. 3.4 данными по углеводородному составу модельных нефтей. [c.52]

Структурные индексы. При исследовании электронной структуры сложных молекул пользуются особыми структурными индексами. К числу индексов относятся электронный заряд, порядок связи и индекс свободной валентности (Полинг, Коулсон, Пюльман). По отношению к я-электронным сопряженным системам нельзя просто приписать каждому атому (ядру или иону) определенное число л-электронов, так как л-электроны делокализованы и составляют одно общее облако — коллектив, принадлежащий всем атомам, которые данная л-орбиталь связывает. Поэтому и приходится вычислять коэффициенты, показывающие долю участия каждого атома во владении этим электронным облаком. [c.118]

Характеристика структурного индекса с учетом эквивалентных вершин лишь только нулевого ворядка точнее отражает структурные особенности гептасульфида рения, чем индекс ее брутто-формулы. [c.101]

Индекс корреляции С1, предложенный Г. М. Смитом [Smith Н., 1940 г.], приближенно характеризует групповой углеводородный состав нефти. Для его определения необходимы два параметра средняя температура кипения Т (К) и относительная плотность В СССР известен как индекс метановых УВ [Амосов Г. А., 1951 г.] или структурный индекс [Радченко О. А., 1965 г.]. [c.421]

Надлежащая обработка валентных углов и зарядов как факторов, влияющих на ароматичность, остается пока не решенной проблемой. Исходя из результатов квантово-механических расчетов электронной плотности, авторы [42] предложили в качестве индекса ароматичности степень разделения электронной пары, находящейся на гетероатоме, от квартета остальных я-электронов. Для катиона пирилия, например, это соответствует вкладу резонансных структур (55а—в), а для фурана — вкладу диеновой структуры (2в). Были получены следующие значения индекса разделения бензол (0,0), пиридин (0,154), тиофен (0,340), тиопирилий (0,420), фосфорин (0,583), пиррол (0,680), фуран (0,84), фосфол (0,82), пирилий (0,97), пиридиний (1,04). Результаты для катионов пирилия и пиридиния сильно противоречат структурному индексу АЫ. Представляется маловероятным, что ароматичность определяется исключительно распределением зарядов. [c.30]

Гетероциклы, содержащие гетероатом пиррольного типа, менее ароматичны, чем гетероциклы с пиридиновым гетероатомом. В ряду пятичленных гетероциклов ароматичность изменяется в последовательности селенофен>тиофен>пиррол>фуран. Имеется мало данных по величинам экзальтации диамагнитной восприимчивости азолов. На примере пиразола видно, что введение в пиррольный цикл азагруппы делает молекулу более ароматичной. С другой стороны, в паре тиофен-тиазол величины экзальтации практически одинаковы. Также близки экзальтации для фурана и сиднона, что, в общем, согласуется с низкой оценкой ароматичности этих соединений на основании структурных индексов (см. табл. 1.8). [c.32]

Интересно, что при структурном индексе 100 наилучшая шприцуемость наблюдается при удельной поверхности около 45—55 я 1г. Существенно также, что хорошую шприцуемость сообщают смесям среднеструктурированные [c.72]

Что касается структурных индексов молекул, то они наиболее часто учитываются при рассмотрении связи структуры и функции органических соединений. Электронные заряды атомов, характеризующие вероятность пребьшания электрона вблизи данного атома на всех присущих ему и заполненных орбиталях, специфически распределяются, например, у легко гидролизуемых субстратов, в том числе макроэргических (см. данные об электрондефицитных связях в молекулах АТФ—гл. V). Порядок связи, характеризующий относительную близость рассматриваемой связи к стандартной простой или двойной, помогает понять реакционную способность определенных участков молекулы не только, например, в пиримидинах и пуринах, но и в более сложных соединениях (классическим примером здесь является выявление высокореакционной так называемой К-области в молекулах канцерогенных ароматических углеводов). Индексы свободной валентности атомов (как показатель остаточной, нереализованной валентности у данного атома) указывают на наиболее реакционно-способные центры в молекуле, по которым может происходить присоединение свободных радикалов, атомов водорода (см. структуру изоал-локсазинового кольца в молекуле витамина В2). [c.483]

Между тем, О. А. Радченко (1965) в получившей довольно большую известность монографии предлагает сделать индексы X. Смита (называя их структурными индексами ) универсальной основой сопоставления и геохимичес1 ой классификации нефтей. Тако1 [ подход безусловно следует считать ншгом назад, тем бо. 1се, чго уже и за рубежом переходят от примитивных индексов к более углубленным химическим характеристикам нефтей, и сам X. Смит в геохимических целях применяет более совершенные параметры (Смит, 1967). [c.89]

Г. А. Амосов назвал индекс Смита индексом метановых углеводородов . Нам это обозначение кажется неудачным, поскольку индекс характеризует pe Hюю структуру не только метановых углеводородов. Название же индекс корреляции слишком узко, так как служит он не только для сопоставления нефтед. Правильнее было бы назвать его индексом типа углеводородного состава , но громоздкость такого обозначения заставила нас выбрать более короткое и вполне отвечающее существу дела название структурный индекс . В качестве буквенного обозначения естественно было принять вариант Амосова — I. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология