Присоединение сульфенилгалогенидов к олефинам

Присоединение сульфенилгалогенидов как прототип электрофильного присоединения к олефинам, включающего образование мостиковых ионов, уже рассмотрено ранее. [c.206]

С симметричными олефинами реакция проходит с образованием единого продукта присоединения. Несимметричные олефины присоединяют сульфенилгалогениды преимущественно по правилу Марковникова [35,36,39,45-48,53,54] [c.83]

В свете этого поучительно рассмотреть два типа реакций элект-рофильного присоединения к олефинам, представляющие собой два крайних случая реализации механизма Ас1е2 1) катализуемую кислотами гидратацию и 2) присоединение сульфенилгалогенидов. [c.199]

Картина, наблюдаемая при присоединении сульфенилгалогенидов к олефинам [59], резко отличается от таковой для гидратации. В условиях кинетического контроля присоединение часто идет против правила Марковникова преобладает продукт присоединения галогена (более электроотрицательного фрагмента) к менее замещенному атому углерода (уравнение 89). Последовательное введение в олефин алкильных заместителей влияет слабо. Так, например, относительные скорости присоединения метансульфенилхлори-да к приведенным ниже олефпнам изменяются следующим образом [c.200]

Как и другие реакции присоединения, присоединение сульфенилгалогенидов в принципе может сопровождаться перегруппировками Вагнера — Меервейна. Тогда соседний атом углерода будет конкурировать с соседней серой за овладение карбокатионным центром, образующимся в переходном состоянии или в промежуточном соединении со структурой типа XXIII. Выли предприняты поиски примеров этого явления в реакциях присоединения к мостиковым бициклическим олефинам, в том числе к норборнену (XXVII, схема 41) [53, 54]. [c.207]

Следует также упомянуть о некоторых особенностях реакций радикального присоединения соединений серы. К олефину присоединяются многие соединения серы, в число которых можно включить иоу сернистой кислоты, сернистый ангидрид, сульфенилгалогенид, сульфогало-генид, сульфурилгалогенид, хлорпентафторйды серы и тиокислоты. Некоторые из этих реагентов нашли применение в препаративных синтезах. Например, иногда при- [c.210]