Замещение при насыщенном атоме углерода

Радикальный и ионный механизмы реакции галогенирования. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Механизмы 5д,1 и 5д,2. Зависимость механизма реакции от строения исходных веществ и условий реакции. Электрофильное замещение в ароматическом ядре (5 ). Галогенирование ароматических соединений. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. [c.76]

РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ ПРИ НАСЫЩЕННЫХ АТОМАХ УГЛЕРОДА [c.206]

Замещение при насыщенном атоме углерода. Как уже отмечалось выше (см. разд. 4.2). в молекуле реактива Гриньяра на атоме углерода, непосредственно связанном с магнием, создается избыточная электронная плотность, вследствие чего эти соединения способны к образованию ковалентной связи с атомами углерода, имеющими дефицит электронной плотности. [c.265]

Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода [c.6]

Исследование кинетики реакций нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода показало, что большинство известных реакций можно разделить на два типа. К первому типу относятся реакции мономолекулярного замещения, SnI, скорость которых зависит только от концентрации субстрата [c.165]

Так, в реакции нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода, например [c.443]

Сравните механизмы бимолекулярного нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода и нуклеофильного ароматического замещения [c.184]

Внутримолекулярное замещение при насыщенном атоме углерода — пример экзо-тет-проиесса, а нуклеофильное присоединение к карбонильной группе и процессы присоединения — элиминирования [c.83]

ЗАМЕЩЕНИЕ ПРИ НАСЫЩЕННОМ АТОМЕ УГЛЕРОДА [c.85]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ПРИ НАСЫЩЕННОМ АТОМЕ УГЛЕРОДА [c.156]

В реакции нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода нуклеофильный реагент У вытесняет связанный с углеродом атом или группу атомов X с обоими электронами связи [c.156]

Для нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода можно различить с точки зрения механизма реакции два крайних случая, в зависимости от того, сколько типов молекул участвует в стадии, определяющей скорость реакции [c.156]

Реакции нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода обычно обозначают как реакции 8 2 (Substitution nu leofili ). [c.105]

На примере гидролиза оптически активного галогенпроизвод-,ного можно наблюдать некоторые интересные стереохимические аспекты нуклеофильного замещения при насыщенном -атоме углерода. Рассмотрим оба механизма по очереди. [c.101]

Ацильные соединения (карбоновые кислоты и их производные) обычно претерпевают реакции нуклеофильного замещения, в которых группы ОН, С1, OO R, NHj или 0R замещаются на другие основные группы. Замещение протекает гораздо легче, чем замещение при насыщенном атоме углерода 8 действительности многие из этих реакций вообще не происходят в отсутствие карбонильной группы, как, например, замещение NHj на ОН. [c.630]

Растворитель может оказывать влияние и на механизм и сте-реохимическую направленность реакций электрофильного замещения при насыщенном атоме углерода (8е1, 8е2 или 5е1) [337, 382, 383]. Как показали Реутов и др. [384], Хьюз и Ингольд [385] и Петросян [673], влияние растворителей особенно заметно в реакциях электрофильного замещения с участием ртуть- органических соединений. Так, реакция изотопного обмена между бромидом (а-этоксикарбонил)бензилртути и бромидом радиоактивного изотопа ртути (5.139) в безводном диметилсульфоксиде имеет первый порядок по ртутьорганическому соединению и нулевой — по Нд Вг2 (Нд = зНд) и сопровождается [c.352]

Энергетические профили реакции нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода и атоме углерода ароматического ядра представлены на рис 12 2 В процессе нуклеофильного ароматического замещения (см рис И 2,6) образуется промежу- [c.174]

В обзоре обобщены литературные данные, касающиеся реакций замещения и присоединения, протекающих с участием 5-нитрозамещенных 1,3-диоксанов, 1,3-тетрагидрооксазинов и 1,3-гексагидропиримидинов. Рассмотрены реакции замещения при насыщенном атоме углерода и в ароматическом ядре. Проанализированы результаты исследований реакций присоединения 5-нитрозамещенных 1,3-диоксанов к активированным опефинам. [c.88]

Реакции замещения при насыщенном атоме углерода, протекающие с участием литиевых солей 5-нитро-1,3-Дигетероциклогексанов и 5-бром-5-ннтро-1,3-дигетероциклогексанов [c.88]

Реакции замещения при насыщенном атоме углерода, протекающие с участием литиевых солей 5-нитро-1,3-диоксанов, 5-бром-5-нитро-1,3-диоксанов, обсуждались ранее в обзоре [1] и монографии [2]. В данном обзоре в основном приведены примеры реакций замещения с участием азотсодержащих аналогов 5-нитро-1,3-диоксанов, 5-нитро-1,3-тетрагидрооксазинов и 5-нитро-1,3 гексагидропиримидинов, а также новые результаты, полученные в последние годы при исследовании реакций замещения, протекающие с участием литиевых солей 5-яитро-], 3-диоксанов. [c.88]

Анализ изученных результатов по реакциям нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода или в ароматическом кольце с участием литиевых солей 5-нитро-1,3-дигетероциклогексанов убедительно показывает, что эти реакции протекают с переносом электрона с литиевой соли на субстрат. [c.102]

Реакции замыкания цикла включают внутримолекулярное обра->ание а-связи. В гораздо большей степени распространены про- сы, в которых нуклеофильный центр атакует злектрофильный. еди реакций этого типа можно перечислить следующие нуклео-льное замещение при насыщенном атоме углерода, нуклеофиль-е присоединение к ненасыщенному атому углерода и нуклеофнль-е присоединение — элиминирование. Гетероциклические системы жно также получить в результате внутримолекулярного ради-ibHoro процесса, электроциклического замыкания цикла с участи-сопряженной т-электронной системы или с участием карбенов литренов. Все эти процессы будут проиллюстрированы в последующих разделах. [c.81]

Другой важный фактор при определении возможности протекания процесса замыкания цикла связан с геометрией подхода нуклеофильного центра к электрофильному в пер содном состоянии. Хорошо известно, например, что при бимолекулярном нуклеофильном замещении при насыщенном атоме углерода реализуется переходное состояние, в котором нуклеофил приближается со стороны, противоположной уходящей группе. Атака нуклеофилом карбонильной группы предпочтительна сверху или снизу плоскости связи С=0 под углом, близким к тетраэдрическому. Преимущественные направления атаки нуклеофилами различных электрофильных центров продемонстрированы на рис. 4.5. Вероятно, небольшие отклонения от подходящей геометрии допустимы (обзор см. [7]), однако напряжение в некоторых типах процессов, приведенных на рис. 4.4, затрудняют образование циклов с пятью и меньшим количеством атомов. Например, можно предположить, что процесс эндо-триг невыгоден для образования циклов с числом атомов, меньшим [c.84]

Что же касается влияния растворителя на скорость реакции, то здесь более существенной является оценка энергии активации fit для реакции между ионом и незамещенной полярной молекулой. Мелвин-Хьюз рассматривает этот вопрос на основе представлений Огга и Поляни [31], являющихся результатом применения теории Лондона для случая замещения при насыщенном атоме углерода, сопровождающегося оптической инверсией. Механизм процесса можно представить следующей схемой [c.62]