Этиленовые соединения радикальное присоединение

Как известно, двойные углерод-углеродные связи образованы сочетанием ст- и я-связей. Известно далее, что я-связь менее прочна, чем ст-связь, и легко превращается в 2 ст-связи при взаимодействии с двумя одновалентными атомами или группами. Именно этим и объясняется склонность непредельных соединений к реакциям присоединения. Не всякий реагент, однако, может легко атаковать углеродный атом олефина. я-Электронное облако, окружающее двоесвязанные углеродные атомы, как бы экранируют эти последние от подхода отрицательно заряженных частиц. Для этиленовых соединений поэтому наиболее характерными оказываются реакции радикального и электрофильного присоединения. [c.251]

Радикальное присоединение альдегидов к этиленовым соединениям 264 и сл. [c.634]

Как и в случае этиленовых соединений, присоединение может происходить как по ионному, так и по радикальному механизму. [c.92]

По радикальному механизму протекают многочисленные реакции полимеризации этиленовых и винильных соединений. Эти реакции, весьма важные для получения пластических материалов, слагаются из ряда присоединений (з) [c.401]

Для соединений с изолированной этиленовой двойной связью характерны прежде всего два связанных между собой типа реакций — присоединение и полимеризация. К описанию этих реакций мы и приступим, причем следует еще раз напомнить, что каждый из этих типов реакций может осуществляться как по радикальному, так и по ионному механизму. [c.225]

Указанные выше исследователи предположили, что реакция взаимодействия нолиизопрена с этиленовыми соединениями осуществляется по механизму замещение — присоединение как для инициированных, так и для других процессов. В соответствии с этим предположением механизм присоединения заключается в отщеплении атома водорода от метильной группы и последующем присоединении остатка янтарного ангидрида по месту мигрирующего атома водорода (см. схему П-4, в). Фармер предположил [294], что вторичные реакции приводят к миграции двойной связи из положения-2,3 в положение-3,4, при этом двойная связь остается в основной цепи. Этот процесс, возможно, облегчается в присутствии инициатора, способствующего отщеплению атома водорода. Таким образом, нельзя полностью отвергнуть предположение о радикальном механизме реакции, протекающей при высоких температурах в отсутствие инициатора. Предполагаемое гемолитическое расщепление может происходить в результате термического воздействия в отсутствие катализатора. [c.188]

У этилена такая дополнительная возможность стабилизации отсутствует. С другой стороны, в тетрафенилэтилене присоединению галоида мешает сопряжение ароматических ядер с я-электронами двойной связи. В случае брома присоединению препятствуют и пространственные факторы. С легкостью присоединения щелочных металлов (точнее, протекающего постадийно присоединения двух электронов) к тетраарилированному этилену связано и гидрирование соединений этого типа выделяемым в щелочной среде водородом (Na + 4- С2Н5ОН и т. д.). Гидрирование при нормальном давлении и температуре в присутствии катализаторов — благородных металлов, возможно, могло бы осуществляться через поляризованные граничные состояния этиленовых молекул с отщеплением и присоединением протонов (см. [106]). Нельзя, однако, не учитывать возможности радикального (атомарного) механизма [107]. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология