Особенности катионной сополимеризации гетероциклов

Особенности катионной сополимеризации гетероциклов [c.122]

Катионная сополимеризация часто подчиняется закономерностям, известным для радикальной сополимеризации. Произведение г го лежит в пределах 0,5— 5, часто 1, но константы сополимеризации для одной и той же пары мономеров зависят от условий (среды прежде всего). Ряд особенностей имеет катионная сополимеризация гетероциклов. Активные центры реагируют не только с мономерами, но и с макромолекулами (межмолекулярные реакции межцепного обмена) [c.281]

Замети.м, что такой критерий оценки реакционной способност 1 мономеров, как константа скорости его взаимодействия с растущей цепью стандартного мономера (1/Г1), достаточно объективен лишь при радикальной полимеризации. В ионных системах эта величина может зависеть не только от индивидуальных особенностей исходного мономера, но и от факторов, связанных со способностью активных центров к диссоциации, комплексообразованию и т. п. Для гетероциклических мономеров возможность ко-мплек-сообразования заслуживает особого внимания в связи с наблюдаемым иногда отсутствием симбатности между изменением прочности цикла в определенном ряду соединений и относительной активностью соответствующих мономеров в процессах сополимеризации. Обычно поведение таких мономеров рассматривается как результат совместного влияния двух факторов — напряженности цикла и его основности. При этом из зависимостей, наиболее обстоятельно исследованных именно на примере катионных систем с участием кислородсодержащих гетероциклов -з следует вывод о решающем значении основности. В частности, это показано на примере ряда незамещенных циклических окисей , относительная активность которых при сополимеризации с использованием в качестве эталона метилхлорметилоксациклобутана возрастает параллельно их основности в ряду окись этилена < тетрагидропиран < ТГФ < оксациклобутан, хотя наиболее напряженным является цикл окиси этилена Конечно, данные по [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология