Определение соединений ацетиленового ряда

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА [c.57]

Для количественного определения соединений ацетиленового ряда пригодны описанные ранее способы каталитического гидрирования (см. стр. 272) и определение йодного числа (стр. 290). Ниже приведены другие специфические способы. [c.302]

Метод определения числа гидрирования разработан специально для исследования жиров, но он с успехом может применяться также для количественного определения веществ других классов с большим числом двойных связей. Особенно большое значение имеет этот метод для веществ, определение йодного числа которых или совсем не удается или протекает количественно, например, для ненасыщенных кислот с двойными связями в а, р- и р, -[-положениях и для соединений ацетиленового ряда. [c.288]

На фиг. 14-17 приведены аналогичные данные по понижению точки замерзания изопрена при добавлении определенных количеств известных загрязнений. Эти величины показывают, что измерения для всех растворенных веществ, включая соединения парафинового, моноолефинового, диоле-финового и ацетиленового рядов, производят в основном одинаковое понижение точки замерзания. [c.224]

Количество известных к настоящему времени природных алифатических полииновых соединений приближается к 300. Как правило, эти соединения имеют кислородную функцию (кислотную, альдегидную, спиртовую и т. д.) на конце неразветвленной углеродной цепи, а также сложную хромофорную систему непредельных связей. Классификация ацетиленовых соединений но отдельным биогенетически родственным группам и выявление их связи между собой и с другими представителями природных полииновых соединений является непростой задачей. Однако в ряде случаев все же удается проследить определенную генетическую связь между отдельными типами этого класса соединений. [c.67]

Для определения НГА обычно используют ацетиленовый метод, который основан на способности нитрогеназы восстанавливать, помимо молекулярного азота, ряд других соединений, в том числе ацетилен с образованием этилена. [c.62]

Соединения с тройной связью между атомами углерода по химическим свойствам очень близки к соединениям с двойными связями. Они легко присоединяют водород, галогены, галогеноводородные кислоты. При действии брома образуются тетрабромиды и дибромиды, а при действии иода образуются только дниодиды Н1С = С1Н. Поэтому для количественного определения соединений ацетиленового ряда пригодны методы анализа соединений с двойной связью, в частности, можно использовать определение йодного числа. [c.57]

В противоположность ацетилену, Другие соединения ацетиленового ряда не захватываются парами и могут подвергаться дистилляции (бу-тенин, бутадиин и высшие моно- и диацетилены взрывоопасны ). Для количественного определения высших представителей ацетиленового ряда химические методы мало пригодны. Значительно более пригодны методы инфракрасной спектрометрии или масс-спектрометрии. [c.774]

И Сз, а при значительном содержании в газовой смеси — даже и во фракции С4. Рследствие этого необходимо предварительно определять ацетилен после поглощения его щелочным раствором цианида ртути. В противололожность ацетилену, другие соединения ацетиленового ряда не захватываются парами и могут подвергаться дистилляции (бутенин, бутадиин и высшие моно- и диацетилены взрывоопасны ). Для количественного определения высщих представителей ацетиленового ряда химические методы мало пригодны. Значительно более пригодны методы инфракрасной спектрометрии или масс-спектрометрии. [c.774]

Наибольшее значение для получения продуктов замещения в ацетилене имеют реакции ацетиленидов натрия или ацетиленовых реактивов Гриньяра с галоидопроизводными или с карбонильными соединениями. Хотя использование этих промежуточных ацетиленидных соединений и связано с определенными ограничениями, однако их применение в органическом синтезе сделало возможным получение большего числа соединений ацетиленового ряда, включая углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и производные всех этих классов. Некоторое значение имеет также 8 [c.115]

Кулькес [56] использовал реакцию ацетиленовой тройной связи с ацетатом ртути для определения некоторых двузамещенных ацетиленовых соединений. Ацетат ртути предпочтительно присоединяется к тройной связи, и избыток ацетата определяют, прибавляя хлорид натрия и титруя высвободившуюся уксусную кислоту. Этот метод достаточно быстрый, однако анализу мешают примеси, реагирующие с ацетатом ртути этиленовые соединения и неорганические и некоторые органические галогениды, комплексно связывающие ион ртути. Ряд органических соединений, например сложные эфиры и сульфонаты, образует выпадающие в осадок вещества, другие же окисляются ионом ртути. [c.362]

Для углеводородов низкого молекулярного веса величина Wp изменяется в следующем порядке ацетиленовые, олефиновые, парафиновые для углеводородов Сг она составляет соответственно 0,752, 0,389 и 0,120. С увеличением числа углеродных атомов порядок стабильности изменяется на обратный этот переход происходит при s, причем W-p для всех трех классов соединений приобретает близкое значение, равное 0,018. В гомологическом ряду при переходе от более легких гомологов к (5олее тяжелым Wp всегда уменьшается. Молекулярный ион может быть определен даже при 1 р= 10 такая величина наблюдалась у нормальных парафиновых углеводородов С42Н86. Для молекул, содержащих кратные связи или сильно разветвленную цепь углеродных атомов, молекулярным пиком можно пренебречь уже в соединениях с гораздо меньшим молекулярным весом. В общем случае можно считать, что стабильность падаете удлинением цепочки. Исключение представляют жирные кислоты, более тяжелые, чем валерьяновая. В этом случае стабильность возрастает (до стеариновой кислоты), а затем при дальнейшем увеличении молекулярного веса снова падает. Стабильность длинноцепочечных молекул значительна увеличивается при введении в цепь таких устойчивых структур, как ароматические ядра. Соотвзтствующие примеры даны в гл. 9. Стабильность, определяемая способом, предложенным Палем, может быть использована для получения полуколичественных характеристик. Однако, как указывалось выше [c.248]

Занимаясь в течение ряда лет синтезом и исследованием ацетиленовых соединений, мы неизменно испытывали затруднения в определении зависимости характера ИК-спектра в области валентных колебаний тройных связей от структуры соединения. В последние годы Грибовым [1] была развита общая теория, позволяющая рассчитать спектры такого рода соединений. Попов и Лубуж [21 на основании механической модели и сделанного ими определения набора силовых постоянных провели расчет частот колебаний полиацетиленовых группировок, хорошо согласующийся с представленными в их работе экспериментальными данными. К сожалению, этот метод расчета сложен для иснрльзования в повседневной практике химика-орга-ника. [c.358]

Разработана методика газо-хроматографического анализа ацетиленовых соединений, Ъо-дершащих одну или несколько ацетиленовых связей, наряду с другими функциональными груй--пами. Выявлен ряд закономерностей поведения этих веществ в условиях газовой хроматографии. Найдено увеличение параметров удерживания, соответствующее введению в молекулу метиленового, ацетиленового фрагментов, показано резкое различие в удерживании изомерных ацетиленовых и алленовых соединении, а также цис- и тпрапс-олефинов, содержащих в молекуле еще н ацетиленовые связи. Показано наличие линейных корреляций между индексами удерживания и свободной энергией растворения, а также между теплотой и энтропией растворения веществ. Разработана методика определения ацетилена и ацетиленовых спиртов в присутствии высокомолекулярных веществ — аммиака и воды, а также в присутствии трудноразделимых продуктов селективного гидрирования ацетиленовых спиртов. [c.414]

Вывод о стерических перегруппировках при реакциях отщепления легко сделать в случае образования ацетиленовых соединений из соответствующих этиленовых производных. Определение конфигурации последних и отнесение их к цис- или транс-ряду во многих случаях не представляет трудности. Так, например, образование ацетилендикарбоновой кислоты из дибромфумаровой (при транс-положении атомов брома) связано со стерической перегруппировкой, а образование ее же из диброммалеиновой кислоты (при цис-тложетт тех же атомов) происходит без перегруппировки. [c.329]

Многочисленные опыты также показали, что факторами, влияющими на запах, являются а) форма молекулы. Но она, как указывалось, тесно связана с наличием и распределением в ной атомов и атомных групп, с характером связей между ними, т. е. с химической структурой, или строением. Различные производные от одной и той же основной структуры молекулы душистого вещества обладают в большинстве случаев аналогичным запахом б) изменения связей между составными частями целого, являющимися важнейшим элементом строения. Тин и вид связей влияют на реакционную способность вещества, на его физические и химические свойства. Так, введение в молекулу ароматического вещества двойной связи заметно увеличивает интенсивность запаха. Ацетиленовая (тройная) связь как бы раскрывает в ряде случаев запах в соединениях, не обладающих нм, 1лн интенсифицирует его в) изменение структуры путем циклизации, т. е. перехода ог соединения с открытой цепью к соединепию циклическому при одном и том же числе углеродных атомов в молекуле, путем введения определенных углеводородных радикалов часто сопровождается возникновением запаха. Так, присутствие третичного бут1 ла в препаратах искусственного мускуса имеет решающее значение для запаха мускуса. Большое значение для запаха имеет порядок за.мещения в бензольном ядре. [c.280]

Углеводороды ряда ацетилена, обладающие исключительной реакционноспособностью, являются исходными веществами для синтеза многих классов соединений—предельных альдегидов или кетонов, я-дикетонов, ацеталей, замещенных виниловых эфиров, ацетиленовых спиртов, кислот и их эфиров и т.д. Некоторые из этих синтезов осуществляются и в технике так, например, в производстве синтетических душистых веществ из гептина-1 синтезируют этиловый эфир гептинкарбоновой кислоты. Алкины изостроения находят применение и для получения некоторых труднодоступных алканов изостроения, атакже алкенов с определенным положением двойной связи и с определенной пространственной конфигурацией цис или транс). Возможность синтеза алканов п алкенов указанного строения имеет в свою очередь важное значение для исследователей, работающих в области химии и переработки нефти. [c.9]

Наличие чувствительных реакции на формальдегид с хромотроповой кислотой сделало этот принцип определения особенно заманчивым. Окислению раствором перйодата в серной кислоте нами был подвергнут ряд органических соединений — олефины, диолефины, ацетиленовые углеводороды, спирты и некоторые эфиры. Окисление, как правило, производилось при повышенной температуре, большей частью на кипящей водяной бане (табл. 6). [c.39]