Удерживание совместное влияние температуры

Снайдер и др. [37] продемонстрировали совместное влияние температуры и состава бинарной подвижной фазы на удерживание и селективность. С увеличением температуры удерживание предсказуемо уменьшается, но селективность при этом меняется незначительно. Поскольку обычно имеется лишь небольшой интервал, в пределах которого удерживание всех компонентов данного образца не слишком сильное и не слишком слабое, для повышения селективности нельзя применить резкое изменение температуры. Однако уменьшение удерживания, обусловленное повышением температуры, молено компенсировать увеличением содержания воды в подвижной фазе. Для водно-метанольных смесей это, по-видимому, приводит к увеличению селективности, поскольку кривые зависимости 1п/г от ф расходятся по мере приближения к значению ф = 0 (см. рис. 3.14). Следовательно, можно сделать вывод, что при одновременном увеличении температуры и содержания воды в подвижной фазе селективность обычно возрастает, в то время как удерживание остается постоянным. [c.88]

Простое, но удобное уравнение для описания совместного влияния температуры и состава подвижной фазы на удерживание предложено Меландером и др. [38] [c.89]

Совместное влияние температуры и состава подвижной фазы на удерживание описывается уравнением [250] [c.278]

Времена удерживания и все производные от них величины являются по существу термодинамическими характеристиками процесса. Однако, как в любом другом химическом процессе, в хроматографии результат определяется совместным влиянием факторов термодинамического и кинетического типа. Если в хроматографической системе данного состава при данной температуре у двух веществ значения одинаковы (или а=1,0), то никакое изменение геометрии колонки, расхода элюента и других параметров не приведет к успешному разделению этой пары. Но, с другой стороны, различие значений вовсе не означает автоматически, что разделение, а тем более хорошее, будет достигнуто. Для этого используемая колонка должна обладать достаточно высокими кинетическими характеристиками. Акты сорбции—десорбции должны совершаться с большой скоростью, чтобы реализовать потенциальную возможность разделения, на которую указывает различие в значениях д. Основ, ная кинетическая характеристика процесса — высота Н, [c.19]

СОВМЕСТНОЕ ВЛИЯНИЕ СОСТАВА ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ И ТЕМПЕРАТУРЫ НА УДЕРЖИВАНИЕ [c.125]

Совместное влияние структуры полиядерных ароматических углеводородов, температуры разделения и состава подвижной фазы на величины удерживания рассмотрено в работе [247] и положено в основу прогнозирования удерживания веществ этого класса с помощью ЭВМ. Погрешность априорного расчета к почти для всех изученных веществ оказалась меньше Ш%. [c.126]

Приведенные в этом разделе уравнения (4.80) — (4.84), несомненно, представляют интерес в первую очередь как показатель современного уровня зрелости теории обращенно-фазовой хроматографии, и могут использоваться в работах по систематической оптимизации условий разделения. В то же время нахождение параметров этих моделей в каждом конкретном случае требует определенных затрат труда. Потому зачастую оценка совместного влияния этих двух факторов осуществляется чисто опытным путем или на основе простейших приближенных эмпирических правил. Одно из таких правил (для концентраций органического растворителя свыше 30%) может быть сформулировано так повышение температуры разделения на 20° вызывает такое же уменьшение удерживания, как увеличение концентрации органического растворителя на 15% от первоначальной величины. [c.126]

Ланкмайер и др. [80, 81] описали оптимизационную процедуру, включающую моделирование поверхностей удерживания математическими уравнениями в рамках итеративной схемы. Использование статистических, а еще лучше хроматографических уравнений представляет собой непосредственный путь распространения итеративных схем на описание влияния более чем одного параметра. Для описания поведения удерживания в ОФЖХ с применением трех- и четырехкомпонентных смесей можно применить двухпараметрическое квадратичное уравнение. В этом случае вряд ли существует какое-либо различие между моделями, базирующимися на хроматографической теории и чисто математическом подходе. Это становится более очевидным, если рассматриваются другие параметры, такие, как совместная оптимизация состава подвижной фазы и температуры в ОФЖХ, где в качестве модельного хроматографического уравнения можно использовать уравнение (3.58) или (3.59), или описанная выше параллельная оптимизация содержания метанола, pH и ионной силы [62, 63]. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология