Гетероциклические, мономеры

В катионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электронодонорные заместители у двойной связи, например пропилен, изобутилен, а-метил-стирол, винилалкиловые эфиры, изопрен и др. Кроме того, в катионную полимеризацию могут вступать некоторые гетероциклические мономеры, например окиси олефинов, карбонилсодержащие соединения (например, альдегиды по связи С=0). [c.359]

Для синтеза реакционноснособных олигомеров широко применяется также катионная полимеризация гетероциклических мономеров в присутствии агентов передачи цепи — воды, гликолей, органических кислот, их ангидридов, галоидангидридов и других соединений. [c.263]

По ступенчатому механизму полимеризуются также многие гетероциклические мономеры, например лактамы в присутствии воды. Полимеризацию капролактама можно представить следующей схемой [c.361]

Пример 315. Полимеризация гетероциклического мономера, протекающая по анионному механизму с получением живого полимера, характеризуется следующими данными [М]о = = 7,5 моль-л [1о] = 0,008 моль-л , [5]о = 0,01 моль-л , кр = 0,12 л - моль - с s = 0,25. Вычислите среднечисловые степени полимеризации через 6, 12 и 18 мин после начала полимеризации, если содержание активных центров постоянно, а эффективность инициирования равна 0,85. [c.109]

Ионная полимеризация гетероциклов. Большие успехи достигнуты советскими учеными при исследовании процессов ионной полимеризации гетероциклических мономеров, причем развитие работ шло по пути накопления фактического материала и его теоретического обобщения. [c.115]

Азотсодержащие слабоосновные аниониты обладают комплексообразующими свойствами по отношению к ряду солей металлов и органических соединений. Это наиболее характерно для анионитов, полученных на основе азотсодержащих виниловых гетероциклических мономеров [115—120]. [c.69]

Гликолид (Г.) — внутренний циклический эфир (ди-лактон) гликолевой кислоты, 2,5-дикето-1,4-диоксан кристаллическое вещество белого цвета т. пл. 84—85 °С, сублимируется при 80— и 84°С (при 133, 322 н/м , или 1 мм рт. ст.). 1 I Г. растворим в бензоле, этилацетате и др. органических растворителях полимеризуется и сополимеризуется с рядом виниловых и гетероциклических мономеров. [c.405]

В отличие от полимеризации ненасыщенных соединений, нри которой образуются карбоцепные полимеры, в результате ионной полимеризации гетероциклических мономеров получаются полимеры, макромолекула которых содержит гетероатомы в основной цепи. Гетероциклические соединения (окиси олефинов, циклические эфиры, лактамы, лактоны, имины и др.) в зависимости от природы циклов способны нолимеризоваться под действием анионных или катионных катализаторов. Полимеризацию осуществляют в присутствии соката-лизаторов или агентов передачи цепи. Изменяя природу и количество последних, можно регулировать молекулярный вес и вводить в молекулу различные функциональные концевые группы. [c.262]

Рассматриваются также виниловые гетероциклические мономеры, такие, как винилпиридин, винилфуран и винилтиофен, ибо считают, что их циклическая структура имеет ароматический характер, подобный ароматическому характеру бензола. [c.282]

НЕКОТОРЫЕ ОБЩИЕ ВОПРОСЫ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА АНИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ [c.10]

Особенности анионной полимеризации гетероциклических мономеров определяются следующими факторами. [c.11]

Донорная способность гетероциклических мономеров локализована непосредственно в реакционном центре и, как правило, значительно выше, чем у виниловых мономеров показатели донорности и основности некоторых мономеров приведены в табл. 3. [c.13]

Ниже мы рассмотрим проявления указанных тенденций на примере полимеризации по анионному механизму некоторых наиболее исследованных групп гетероциклических мономеров. Зто рассмотрение будет ограничено лишь поведением живых полимеров и реакциями роста цепи, а также процессами инициирования, поскольку в ряде случаев они удовлетворительно моделируют рост цепи. [c.13]

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ АНИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НЕКОТОРЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ [c.13]

В книге систематизированы реакции образования полимеров под действием анионных, катионных и ионно-координационных инициаторов. Рассмотрены закономерности реакций образования макромолекул при полимеризации ненасыщенных и гетероциклических мономеров. Показана возможность расширения круга реакций ионной полимеризации для промышленного использования. [c.208]

Получение кремнийорганических гетероциклических мономеров с атомом кремния в гетероцикле [c.56]

По ступенчатому механизму происходит полимеризация ряда гетероциклических мономеров, например лактоны, а-окиси, лактамы. [c.43]

Получение олигомеров с концевыми функциональными группами может быть осуществлено различными методами анионной и катионной олигомеризации. Второй метод используется главным образом для олигомеризации гетероциклических мономеров и мало пригоден для [c.10]

Гетероцепными называют макромолекулы, образующиеся при раскрытии связей С—гетероатом в ациклических или гетероциклических мономерах и, следовательно, содержащие гетероатомы X в основной цепи [c.141]

Реакции образования макромолекул с раскрытием цикла протекают только под действием ионных инициаторов, причем избирательность циклических мономеров по отношению к анионным и катионным агентам имеет более сложную природу, чем в случае ненасыщенных соединений. Ниже показано влияние природы инициатора и числа звеньев в цикле гетероциклических мономеров на способность мономеров к полимеризации [c.148]

С участием гетероциклических мономеров [49— 51] [c.183]

Гетероцепи тоже могут получаться полимеризацией в этом случае исходят из соответствующих гетероциклических мономеров. В зависимости от вида инициирования полимеризации различают радикальную и ионную полимеризацию. [c.934]

Один из представителей гетероциклических мономеров — кума-рон — был исследован в работах [175]. На фоне иодида тетрабутиламмония в 75%-м диоксане он образует волну с 1/2 = = —2,76 В, причем на восстановление одной молекулы кумарона расходуется один электрон образуются свободные радикалы, превращающиеся в дихмерный продукт. [c.123]

В катионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электронодонорные заместители у двойной связи, например, пропилен, а-метилстирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот и др. В катионной полимеризации активны также некоторые гетероциклические мономеры окиси олефинов, лактоны, ряд карбонилсодержащих соединений, например формальдегид. [c.49]

О полимеризации гетероциклических мономеров, например силикациклоалка-нов, см. ранее опубликованную работу [11]. [c.67]

Г. растворим в бензоле, этилацетате и др. органических растворителях полимеризуется и соиолимеризуется с рядом виниловых и гетероциклических мономеров. [c.407]

В первом обзоре рассмотрены специфические черты механизма анионной полимеризации гетероциклических мономеров, главным образом, на примере полимеризации пропиленсульфида, эпоксидов и циклоорганосилоксанов. [c.4]

Замети.м, что такой критерий оценки реакционной способност 1 мономеров, как константа скорости его взаимодействия с растущей цепью стандартного мономера (1/Г1), достаточно объективен лишь при радикальной полимеризации. В ионных системах эта величина может зависеть не только от индивидуальных особенностей исходного мономера, но и от факторов, связанных со способностью активных центров к диссоциации, комплексообразованию и т. п. Для гетероциклических мономеров возможность ко-мплек-сообразования заслуживает особого внимания в связи с наблюдаемым иногда отсутствием симбатности между изменением прочности цикла в определенном ряду соединений и относительной активностью соответствующих мономеров в процессах сополимеризации. Обычно поведение таких мономеров рассматривается как результат совместного влияния двух факторов — напряженности цикла и его основности. При этом из зависимостей, наиболее обстоятельно исследованных именно на примере катионных систем с участием кислородсодержащих гетероциклов -з следует вывод о решающем значении основности. В частности, это показано на примере ряда незамещенных циклических окисей , относительная активность которых при сополимеризации с использованием в качестве эталона метилхлорметилоксациклобутана возрастает параллельно их основности в ряду окись этилена < тетрагидропиран < ТГФ < оксациклобутан, хотя наиболее напряженным является цикл окиси этилена Конечно, данные по [c.26]

Один из известных способов синтеза карбогетероцепных блоксополимеров — способ Шварца 120] заключается в инициировании полимеризации гетероциклических мономеров живущими растущими полимерными карбанионами, полученными анионной полимеризацией виниловых мономеров. Однако число гетероциклических мономеров, способных к анионной сополимеризации, очень ограничено, что затрудняет регулирование химической структуры карбогетероцепных блоксополимеров. [c.206]

Твердофазная полимеризация проходит для многих мономеров очень быстро и с высоким выходом. По этому методу удалось получить высокомолекулярные соединения из мономеров, не полимеризующихся при использовании обычных приемов [3]. В настоящее время в твердой фазе заполимеризованы многочисленные мономеры различных классов( см. часть И). Весьма интересной представляется полимеризация гетероциклических мономеров. [c.78]

Процессами катионной полимеризации называют реакции образования макромолекул под действием активных центров с положительным зарядом на концевом атоме растущей цепи. Для ненасыщенных мономеров, катионной полимеризации которых посвящена настоящая глава (гетероциклические мономеры обсуждаются в гл. IV), главным показателем их способности к реакции роста по катионному механизму является нуклеофильный характер двойной связи. Естественно поэтому, что максимальной склонностью к катионной полимеризации обладают именно те мономеры, которые ведут себя как неполимеризующиеся соединения в анионных системах. Поскольку электронная характеристика двойной связи определяется природой заместителя, общим типам мономеров, проявляющим избирательную активность по отношению к катионным и анионным агентам, можно приписать структуры I и II соответственно [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология