Гидролитическое поведение ионов урана

Подобно всем другим ионам в водных растворах, оны урана в большей или меньшей степени взаимодействуют с водой как с растворителем. Это взаимодействие в значительной степени зависит от заряда иона. Водные растворы солей урана обычно имеют кислую реакцию, указывающую на наличие гидролиза. Гидролиз зпаеньшается в ряду > иО > 11 " , степень гидролиза возрастает с увеличением заряда иона и уменьшением размера последнего. Хотя ион уранила имеет заряд, равный только 2, его поведение более похоже на поведение иона с зарядом 4, чем на пове-дение простого двухзарядного катиона. Вообще говоря, движу-тттим фактором в гидролизе является высокий электрический заряд, распределенный вокруг маленького иона. Взаимодействие с растворителем приводит к образованию иона больших размеров и уменьшению плотности электрического заряда. Взаимодействие с растворителем в том смысле, который имеется здесь в виду, является более широким и глубоким, чем простая гидратация гидролитическое взаимодействие должно четко отличаться от гидратации. Гидролиз представляет собой достаточно большую степень взаимодействия с отрывом протона от воды, в результате происходит реакция с образованием металл—кислородной связи. Силлен подчеркивал ту роль, которую играют многоядерные ионы [c.189]

Участие 5/-орбит в комплексных соединениях, образуемых уранилнитратом, было постулировано Глюкауфом и Мак-Каем Ц52] для объяснения ряда наблюдаемых химических явлений, например необычной растворимости уранилнитрата в кислородсодержащих органических растворителях. Однако Кацин [153] полагает, что такая координация не является единственной в своем роде или отличной по типу от координации, наблюдаемой для последних элементов периодической системы. Конник и Хагас придерживаются другой точки зрения. На основании данных рентгеноструктурного анализа и тщательного изучения гидролитического поведения уранил-иона авторы пришли к выводу, что в уранил,-нептунил- и плутонил-ионах /-электроны принимают участие в образовании связи металл—кислород [154]. [c.517]

При повышении моляльности МаМОд соответствие между вычисленным и найденным содержанием (в вес. %) и0а(Н0д)2 наблюдается только при большей концентрации урана в водной фазе (если в каждой из трех оставшихся серий ограничиться рассмотрением только трех последних точек, среднее расхождение составит 2,6 отн. %). При меньших концентрациях уранилнитрата в водной фазе вычисленное содержание урана в органической фазе намного превышает наблюдаемое, причем по мере уменьшения /лиы расхождение увеличивается. Причиной этого расхождения, по нашему мнению, является не невыполнение правила Здановского или существенно неверное описание термодинамического поведения органической фазы, а несоответствие экспериментально определяемой величины фактической концентрации ионов уранила вследствие наблюдающегося здесь гидролиза. Действительно, в присутствии больших количеств высаливателя образующаяся при гидролизе азотная кислота в заметных количествах переходит в органическую фазу, которая здесь еще далека от насыщения уранилнитра- том, что приводит к развитию в водной фазе гидролитических явлений. Ясно, что неучет гидролиза при использовавшейся нами методике расчета приведет к завышенному содержанию урана в органической фазе. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология