Уранилнитрат растворимость

Интересный способ определения содержания кобальта в солях никеля состоит в предварительном окислении o + до Со " перборатом натрия в аммиачном буферном растворе [16]. После разрушения избытка окислителя сульфатом гидроксиламина раствор полярографируют в пределах от —0,2 до —0,8 в. Потенциал полуволны Со + равен —0,4 в. Определению не мешают мышьяк, кадмий, сурьма, олово, цинк и, если находятся в умеренных количествах, висмут, медь, железо, марганец, молибден. Свинец н хром, присутствующие в больших количествах, удаляют путем осаждения хлоридом бария или сульфатом натрия. При содержании кобальта около 0,1% ошибка определения не превышает 2,6%. В 0,01 М растворе триэтаноламина и 0,1 М растворе КОН было определено содержание свинца и железа в пергидроле и меди, свинца и железа в плавиковой кислоте и фториде аммония в количестве 1.10 —5.10 % [17]. В растворе фторидов проводилось также определение олова, основанное на получении его комплексных ионов [18]. Разработан метод определения растворимой окиси кремния в уранилнитрате, основанный на полярографическом восстановлении кремнемолибденового комплекса [19]. Можно определить 2 мкг ЗЮг с точностью до 10%. Мешают ванадий и железо. [c.83]

Наиболее практически важными растворимыми солями урана являются уранилнитрат, уранилсульфат, уранилхлорид, уранил-ацетат, а также соли урана (IV) — сульфат и хлорид. [c.15]

К числу экстрагентов, образующих с нитратом уранила молекулярные соединения, относятся простые эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и сложные эфиры. Поэтому кроме рассмотренных экстрагентов (диэтиловый эфир, метилизобутилкетон, этилацетат, трибутилфосфат) многие другие соединения, принадлежащие к вышеперечисленным классам органических соединений, также являются пригодными для экстрагирования урана в виде молекулярных соединений с нитратом уранила или с другими его солями. Так, например, для экстракционного отделения урана из растворов нитратов были рекомендованы дибутиловый [30, 36, 92], диизопропиловый [21] и дигексиловый [639] эфиры, которые экстрагируют уранилнитрат, подобно диэтиловому эфиру. Некоторое отличие заключается в меньшей растворимости их в воде. Кроме того, извлечение нитрата уранила экстрагентами одного и того же класса, образующими с ним сольватные комплексы, возрастает с ростом отношения числа содержащихся в молекуле экстрагента атомов кислорода к числу атомов углерода [545, 700, 968]. [c.301]

Растворимость гексагидрата уранилнитрата в органических растворителях [c.552]

При взаимодействии уранилнитрата с тиосульфатом натрия образуется желтый тиосульфат уранила, не растворяющийся в избытке тиосульфата произведение растворимости осадка составляет 3,83- 10" при 25° С [930]. [c.358]

Растворимость уранилнитрата и02(Н0з)2 в воде изменяется от 494,6 г при 0° до 811,3 г при 88,5° в 1 кг насыщенного раствора растворимость его резко уменьшается в присутствии азотной кислоты. [c.517]

Ознакомиться с внешним видом уранилнитрата. Найти в справочнике величины растворимости нитрата уранила в воде и эфире. Испытать действие растворов сульфида аммония, ферроцианида и фосфата калия на раствор уранилнитрата. Что при этом получается Написать уравнения реакций. [c.218]

При изменении высоты колонны Н, концентрации уранилнитрата и смачиваемости насадки сохраняется основная особенность нагрузочных характеристик — возрастание ВЭТС и ВЕП при росте нагрузки. При этом увеличение высоты колонны от 1 до 2 мм приводит к возрастанию ВЭТС и ВЕП (см. рис. 1, а и 1, в). Такой же эффект дает улучшение смачиваемости насадки дисперсной фазой (за счет растворимых и нерастворимых поверхностноактивных веществ ), особенно при больших нагрузках на колонну (см. рис. I, г я д). [c.288]

Влияние температуры на коэффициент распределения. Зависимость экстрагируемости от температуры в какой-то мере обусловлена изменением растворимости распределяющегося вещества в растворителях и определяется многими факторами. В настоящее время проведен ряд исследований влияния температуры на распределение вещества между разнообразными растворителями. Вдовенко и Ковалева изучали распределение уранилнитрата между диэтиловым эфиром и водным раствором в присутствии высаливателей при температурах О, 15 и 25°. Было установлено, что при одной и той же концентра- [c.285]

Как уже указывалось в п. 2.1, располагая данными о химических потенциалах чистых фаз, при изучении экстракционных равновесий необходимо внести поправки на взаимную растворимость фаз. Так было найдено, что во многих случаях уранилнитрат экстрагируется совместно с двумя-четырьмя молекулами воды, т. е. по уравнению [c.41]

Растворимость воды в ТБФ ограничена введение разбавителя или уранилнитрата приводит к снижению растворимости воды (рис. 19, а, б). Поскольку ограниченную растворимость нельзя объяснить химическими эффектами, естественно применить физическую теорию растворов и решить задачу о растворимости третьего вещества в реальном бинарном растворе. Принимая в качестве стандартного состояния чистую воду, можно написать условие равновесия и найти растворимость воды ун,о [c.54]

Растворимость солей в органических растворителях обычно связана с образованием нейтральных молекул, не содержащих гидрофильных групп. Например, объяснение экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром мы находим во взаимодействии молекул уранилнитрата и растворителя с образованием твердых [c.387]

Влияние температуры на коэффициент распределения. Зависимость экстрагируемости от температуры в какой-то мере обусловлена изменением растворимости распределяющегося вещества в растворителях и определяется многими факторами. В настоящее время проведен ряд исследований влияния температуры на распределение вещества между разнообразными растворителями. Вдовенко и Ковалева изучали распределение уранилнитрата между диэтиловым эфиром и водным раствором в присутствии высаливателей при температурах О, 15 и 25°. Было установлено, что при одной и той же концентрации высаливателя коэффициент распределения уранилнитрата уменьшается с повышением температуры. На рис. 185 по оси абсцисс отложена концентрация высаливателя, а по оси ординат — коэффициент [c.395]

Комплекс уранилнитрат — ДМСО. При добавлении ДМСО к концентрированному метаноловому раствору уранилнитрата (U ДМСО = =1 3 1 6 1 10) тотчас образуется желтое кристаллическое вещество. Оно хорошо растворимо в воде, спирте, ДМСО, диоксане, не растворимо в ацетоне, хлороформе, эфире, четыреххлористом углероде и бензоле. Выделенное вещество осторожно промывали спиртом и эфиром. [c.14]

Хлорид, сульфат, нитрат и фторид уранила растворимы в воде. Водные растворы уранилнитрата частично ионизированы. Константа ассоциации для равновесия [c.85]

Рис. 55. Растворимость уранилнитрата и нитрата тория в простых эфирах в зависимости от числа атомов углерода в формуле эфира

Нитрат уранила и02(Ы0з)г образует три гидрата, содержащих шесть, три и две молекулы воды все гидраты хорошо растворимы в воде, а также в органических кислородсодержащих растворителях (спиртах, эфирах, кетонах и т. д.) [34, 35, 37, 1020]. Растворимость и02(М0з)2-6Нг0 Б органических растворителях при 20 дана в табл. 6. Не растворим уранилнитрат в сероуглероде и хлороформе. [c.15]

Аналогичные выводы сделаны на основе спектров эфирных рас-тБоров безводного уранилнитрата [180] и данных по растворимости [190, 191] в этом и других растворителях. Очевидно, растворимость безводных электролитов в сухих растворителях сильно зависит от их основности, электронно-донорной способности и, согласно Кат-цину [192], от способности иона металла заполнять свое координа-цпонное число. В определенных условиях молекулы растворителя действуют по отношению к металлу как лиганды [180]. С другой стороны, когда вода присутствует в системе, молекулы растворителя не сольватируют непосредственно металл, но предполагается, что онн связаны с первой гидратной оболочкой. [c.41]

Для получения сульфата урана прибегают к различным методам, например к фотохимическому восстановлению сульфата уранила на солнечном свету в присутствии спирта, понижающего растворимость сульфата урана (этот метод был применен еще в 1842 г.), или к предварительному получению сульфида уранила иОгЗ, который термически разлагают, и обрабатывают полученную смесь двуокиси урана и серы серной кислотой в токе СОа. Серу отфильтровывают и из раствора кристаллизуют сульфат урана. Несколько лет назад Л. И. Евтеев и Г. И. Петр-жак 9,3(1] воспользовались восстановительными свойствами ронгалита (соединения МаНЗОг с формальдегидом), добавляя его к раствору уранилнитрата. При этом сперва появляется оранжево-красное окрашивание раствора, а после добавления крепкой серной кислоты раствор становится зеленым и выпадают кристаллы сульфата урана. [c.359]

Экстракцию ионно-асооциатного комплекса можно уоилить подбором подходящего высаливающего агента, который должен иметь общий ион с ионами экстрагируемых частиц. Этот электролит добавляется в достаточно высокой концентрации ж водной фазе и сдвигает равновесие в сторону о бразования подлежащих экстракции ионных пар или анионного комплекса. Одновременно с этим происходит благоприятное изменение и других факторов относительная диэлектрическая проницаемость водной фазы убывает, активность воды становится меньше, а также снижается растворимость органического растворителя в воде. Такие высаливающие аге 1ты выбираются из класса -солей мн-огозарядных катионов с высокой степенью гидратации. Например, процент извлечения уранилнитрата может быть удвоен, если вместо 3 М раствора нитрата аммония, -который не гидратирован, применить 3 М раствор нитрата железа (П1), для гидратации молекулы которого требуется 9 молекул НгО. [c.210]

Безводный уранилнитрат получают разложением при 163° С и02(М0з)2 2Ы0. Последнее соединение образуется при взаимодействии безводных окислов урана с N204. Уранилнитрат хорошо растворим в воде и многих органических растворителях, что позволяет экстрагировать его из азотнокислых растворов. Уранилнитрат лучше растворим в спиртах, затем в эфирах и далее в кетонах. Хорошая растворимость уранилнитрата связана с образованием комплексов [c.315]

Уранилнитрат присутствует в органических растворах в основном в виде сложной молекулы. Двухзарядный уранил-ион соединяется с двумя сильно заряженными ионами нитрата. Его поведение может быть предсказа -но, так как незаряженные соединения значительно более устойчивы, чем ионы, в средах с низкими диэлектрическими постоянными, таких, как органические жидкости. Экстрагированный уранилнитрат образует с органическим экстрагентом комплексы, состав которых в большинстве случаев неизвестен- Степень комплексообразо-вания может быть различна, но обычно присоединяется от двух до четырех молекул органического вещества на один атом урана. С экстрагированным ураном может быть связана и азотная кислота. Как правило, некоторое количество воды также экстрагируется с уракнлни-тратом, и многие органические жидкости растворяют уранилнитрат только в присутствии воды. Можно предположить, что обычно две или более молекул воды связано с ураном в молекулу, растворимую в органическом растворителе, хотя гидратная вода иногда частично теряется. [c.141]

Концентрация высаливателей. Для многих случаев экстракции добавление растворимых веществ в водную фазу увеличивает коэффициент распределения экстрагируемых компонентов. Рис. 6. 6 показывает, как добавление нитратов к водному раствору уранилнитрата увеличивает его коэфс]зициент распределения между водной фазой и диэтиловым эфиром. Увеличение коэффициента распределения с увеличением концентрации нитрата объясняется следующим образом анализы эфирной фазы показывают, что уран экстрагируется в виде неионизированного нитрата уранила. Добавление нитрат-ионов приводит к увеличению концентрации неионизированного нитрата уранила в водной фазе в результате смещения равновесия UO + 2ЫОз" UOj (N0s)2 [c.217]

Установлено также что уранилнитрат образует с метил-изобутилкетоном сольват и02(К0з)2 СвН 20. Глюкауф и Маккей считают, что в органических растворителях нитрат уранила находится в виде нейтральных молекул 1102(К0з)2(Н20)4 , к которым вторичной сольватацией присоединено до четырех молекул растворителя. Разумеется, что способность образовывать кри-сталлосольваты не может явиться достаточным объяснением происходящего распределения. Существуют и другие факторы, способствующие распределению, но образование нейтральных молекул и кристаллосольватов является существенным условием для перехода микроэлемента из водной фазы в органическую. Общие закономерности для растворимости пока не установлены, и в каждом отдельном случае лишь специальное экспериментальное исследо- [c.388]

Безводный уранилнитрат — светло-желтый порошок, чрезвычайно гигроскопичен, на воздухе быстро превращается в смесь гидратов. Хорошо растворим в спиртах, сложных эфирах, кетонах, нитрометане, ацетонитриле. Со многими другими донорными органическими веществами охотно реагирует с образованием комплексов типа и02(Ы0з)2Х Х25о1у с выделением значительного количества тепла. Поэтому для предотврашения разложения соли и окисления органических веществ необходимо интенсивное охлаждение реакционной смеси. Растворимость в воде 56,0 вес.% при 25°С [277]. Кристаллогидраты нитрита уранила хорошо растворимы во многих органических растворителях. [c.290]

Растворимость солей в органических растворителях обычно связана с образованием не11тральных молек л, не содержащих гидрофильных групп. Например, объяснение экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром мы находим во взаимодействии молекул уранилнитрата и растворителя с образованием твердых кристаллосольватов, в состав которых входят уранил-нитрат, молекулы воды и растворителя. В настоящее время работами Вдовенко, Ковальской и Ковалевой [ ], а также Вашле и Шейлапа можно считать доказанным суще- [c.277]

Установлено также [ °], что уранилнитрат образует с метил-изобутнлкетоном сольват 1102(1 0з)2-СбН120. Глюкауф и Маккей считают, что в органических растворителях нитрат уранила находится в виде нейтральных молекул U02(N0з)2(H20) , к которым вторичной сольватацией ирисоединено до четырех молекул растворителя. Разумеется, что способность образовывать кристаллосольваты не может явиться достаточным объяснением происходящего распределения. Существуют и другие факторы, способствующие распределению, но образование нейтральных молекул и кристаллосольватов является существенным условием для перехода микроэлемента из водной фазы в органическую. Общие закономерности для растворимости пока не установлены, и в каждом отдельном случае лишь специальное экспериментальное исследование может позволить сделать некоторые выводы. Следует, однако, отметить, что на растворимость могут оказывать существенное влияние обычно присутствующие органические загрязнения в самом растворителе. [c.278]

Растворимость уранилнитрата в эфире и нерастворимость в последнем нитрата тория используются для отделения UXj (тория) от урана. Во время экстракции UXi переходит в слой кристаллизационной воды, освобождающейся при этом из уранилнитрата [26, 121, 4]. При использовании этого процесса для обработки облученного нейтронами урана большинство продуктов деления также переходит в воду. Экстракция растворителями может облегчаться применением комплексообразующих агентов [21]. Например, уранилбензоилметан и аналогичное соединение UXi совместно переходят из воды в органические растворители и могут быть отделены таким путем от продуктов деления [51]. Относительно сложных соединений плутония, растворимых в органических растворителях, см. [106]. Хайсинский [61] обсуждал возможность разделения с помощью растворителей нитратов радия (нерастворимых в спирте и пиридине), актиния (растворимых в спирте и пиридине) и тория (растворимых в спирте, но не в пиридине). [c.21]

Плавиковая к-та слабо действует па У., что объясняется образованием защитной пленки иГ4 разб. серная к-та (10—30%-ная) на холоду не реагирует с У., прн нагревании скорость коррозии примерно такая же, как в воде соляная к-та активно растворяет У., переходящий в раствор в виде попов и и +. В азотной к-те любой концентрации У. растворяется с умеренной скоростью с образованием раствора уранилнитрата фосфорная к-та концентрации 85% растворяет У. медленно на холоду, быстро — при нагревании с образованием раствора, содержащего кислый фосфат и(1У). Органич. к-ты (муравьиная, уксусная, пронионовая) не реагируют с У. Водные р-ры щелочей слабо действуют на У. В присутствии перекиси водорода У. растворяется в щелочах с образованием растворимых надуранатов натрия. [c.174]

ЭкстрагпроЕанне на оспоге физического распределения. В этом методе используется растворимость экстрагируемого вещества как в воде, так и в органическом растворителе. При перемешивании водной и органической фаз и последующем их расслоении вещество распределяется между обеими фазами с определенным коэффициентом распределения. Примером экстракции такого рода является экстракция нитратов четырехвалентного церия или, уранилнитрата кислородсодержащими органическими растворителями. [c.35]

Безводный уранилнитрат не растворим в эфире, по гидратированная соль легко растворяется в эфирах и других кислородсодержащих органических растворителях. Из таких растворов были выделены твердые сольваты. Этот вопрос химии урана подробнее обсуждается в разделах 8.2 и 8.4. Растворимость уранилнитрата в воде при 20° равна 54 г на 100 г, а при 25° 55,9 г на 100 г насыщенного раствора. Растворимость этой соли в азотной кислоте приведена в табл. 19. [c.86]

Известно и использование растворимых полимеров в качестве экстрагентов. Так, Федорова и др. исследовали экстракционные свойства диизобутилового эфира поливинил-фосфоновой кислоты в I4 [202]. Доказан механизм экстракции уранилнитрата, аналогичный обычным нейтральным фосфорсодержащим экстрагентом с координированием соли металла фосфорильным кислородом. [c.117]

Оксалатное осаждение применяется для целей глубокой очистки уже после отделения плутония от урана [ 6]. В связи с отнссительно малой растворимостью оксглата уранила, Ри (IV) можно извлечь только из разбавленных растворов уранилнитрата, если найти подходящий носитель (см. табл. 22). [c.83]