Ряд устойчивости комплексов двухзарядных катионов переходных

Опубликовано большое число констант устойчивости комплексов двухзарядных катионов переходных металлов, находящихся в высокоспиновом состоянии, с различными лигандами. Для лигандов, стоящих перед водой в спектрохимическом ряду (см. разд. 14.3.2), константы устойчивости комплексов с данным лигандом изменяются в последовательности Mn Zn (табл. 14.3), называемой рядом Ирвинга— Уильямса в честь исследователей, впервые обнаруживших эту закономерность [29]. Правило Ирвинга — Уильямса в основном отражает изменение в данном ряду теплот образования комплексов (см. табл. 14.3), и такой характер изменения устойчивости хелатов объясняется совместным эффектом изменяющейся в ряду Mn"Zn" поляризуемости ионов металлов, определяемой отношением заряда к ионному радиусу, и энергии стабилизации кристаллическим полем, которая изменяется следующим образом Mn -Zn (см. табл. 14.1) [c.256]

Выявленный Ирвингом и Вильямсом [16] ряд устойчивости комплексов двухзарядных катионов переходных металлов (Мп << Ре <5 < Со < N1 <] Си < 7п) логически следует из соотношений ионных радиусов и вторых потенциалов ионизации катионов этих элементов. Очевидно, это те самые параметры, которые определяют напряженность электростатического поля катионов рассматриваемых переходных металлов. [c.13]

Ирвин и Уильямс [64] на основании анализа данных по константам нестойкости комплексов двухзарядных катионов переходных металлов четвертого периода нашли, что порядок Мп2+< Zn2+ остается неизменным для устойчивости почти всех комплексов, независимо от природы лиганда. Сопоставляя этот ряд с результатами гидрогеиолиза в присутствии этих катионов (см. табл. 3.2) по времени реакции, содержанию высших полиолов и глицерина в катализате, можно расположить катионы в порядке возрастания их каталитической активности [c.92]

И ДЛЯ комплексов с другими лигандами. Термодинамическая устойчивость комплексов двухзарядных катионов металлов первого переходного периода со многими лигандами изменяется в указанной ниже последовательности [c.413]

Ионы переходных металлов по своим свойствам занимают положение, промежуточное между этими двумя группами, с той существенной разницей, что в данном случае действуют эффекты стабилизации полем лигандов, которые часто решающим образом изменяют природу и степень комплексообразования. Не удивительно, что установленный Ирвингом и Уилльямсом ряд устойчивости комплексов двухзарядных катионов переходных металлов совпадает с последовательностью, которая могла бы быть предсказана на основании изменения ионных радиусов и потенциалов ионизации. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология