Кислородсодержащие органические растворители

Здесь нужно отметить, что хлорид лития очень гигроскопичен и на воздухе расплывается, что его опять-таки сближает с первыми элементами второй подгруппы. Кроме того, он хорошо растворяется в очень многих спиртах, как одноатомных, так и многоатомных, а также в кислородсодержащих органических растворителях (альдегид, муравьиная кислота и др.). [c.244]

Первоначально в качестве экстрагента использовался диэтиловый эфир. Однако его летучесть и огнеопасность заставили искать другие реактивы. Из кислородсодержащих органических растворителей (спиртов, сложных эфиров, кетонов) наилучшим оказался бутилаце-тат. Если при экстракции галлия из солянокислого раствора диэтиловым эфиром коэффициент распределения (при кислотности 5,5 н.) равен максимально 75, то при экстракции бутилацетатом (кислотность 6 н.) он превышает 400. Коэффициент разделения галлия и алюминия при экстракции этим реагентом практически не зависит от соотношения их концентраций в растворе и составляет 2-10 [901. Еще больший коэффициент распределения галлия получен при экстракции метилизобутилкетоном ( 2800). Однако этот растворитель недостаточно селективен — экстрагирует не только трехвалентное, но и двухвалентное железо, а также медь, цинк, ванадий и другие металлы [75]. [c.253]

Амидосульфоновая кислота является негигроскопичным твердым кристаллическим веществом, плавящимся с разложением при 205°. Ее растворимость в 100 г воды колеблется от 14,689 г при 0° до 47,08 г при 80° [7]. Она не обнаруживает заметной растворимости в кислородсодержащих органических растворителях, но легко растворяется в жидком аммиаке [8] и формамиде [7]. Растворимость амидосульфоновой кислоты в воде заметно уменьшается при добавлении серной кислоты. [c.173]

Кислородсодержащие органические растворители, координирующиеся через свой кислородный атом и не способные к одновременному образованию водородной связи с кислородными атомами уранила, удерживаются уранилом менее прочно. Так, например, уранилнитрат намного слабее удерживает две молекулы диэтилового эфира, чем две молекулы воды. Вследствие этого нитрат уранила при экстракции такими растворителями в органическую фазу, как правило, переходит в виде смешанных гидратов-сольватов, содержащих две молекулы води и две молекулы растворителя, присоединяющихся своим кислородным атомом к одному из атомов водорода координированной воды с образованием водородной связи. И только трибутилфосфат и ему подобные экстрагенты, содержащие сильно поляризованную фосфорильную группу, способны вытеснять воду с образованием безводного дисольвата общей формулы и02(Ы0з)2-25 (где 5 — молекула экстрагента). Это вытеснение не является полным, и уранилнитрат частично экстрагируется в виде сольвата, содержащего воду, как это показано в настоящей работе, а также в работе [253]. [c.88]

Высокая по сравнению с солями других элементов растворимость нитрата уранила в кислородсодержащих органических растворителях благоприятствует выделению его из смесей. [c.328]

За последние годы для экстрагирования галлия были предложены другие кислородсодержащие органические растворители, более эффективные, чем диэтиловый и изопропиловый эфиры (спирты, сложные эфиры и кетоны) [73, 278, 289, 291, 448, 535, 666, 681, 682, 1109, 1187, 1429]. [c.54]

Четырехвалентный церий экстрагируется из азотнокислых растворов большинством кислородсодержащих органических растворителей—спиртами, эфирами и т. п. Однако почти все растворители либо сами взаимодействуют с четырехвалентным церием (являющимся сильным окислителем), либо содержат продукты разложения, восстанавливающие церий. Особенно сильно это взаимодействие проявляется при малых концентрациях церия, что препятствует его полному отделению от празеодима. Кроме того, вос- [c.78]

Продолжаются исследования явления соэкстракции. Так, показано, что соэкстракция следов элементов при экстракции бромидов кислородсодержащими органическими растворителями зависит от концентрации макрокомпонента и природы микрокомпонента, а также от органического растворителя. При экстракции диэтиловым эфиром из 6-н. бромистоводородной кислоты с увеличением концентрации индия соэкстракция железа сначала растет, далее изменяется мало, затем заметно уменьшается. В случае экстракции цинка с увеличением концентрации последнего соэкстракция индия увеличивается лишь незначительно. При экстракции индия амилацетатом, изоамиловым спиртом, [c.135]

Чтобы обеспечить экстракцию координационно ненасыщенных соединений, нужно вытеснить воду (или блокировать ее) молекулами какого-либо активного в координационном отношении (или в отношении образования водородных связей) органофильно-10 вещества. Такими веществами могут быть прежде всего кислородсодержащие органические растворители, например спирты, способные вытеснять воду или давать с ней прочные водородные связи. В этом случае экстракция должна существенно зависеть от природы растворителя. [c.95]

На основании приведенных данных высказано предположение, что соли комплексных кислот, как и сами кислоты, экстрагируются кислородсодержащими органическими растворителями по гидратно-сольватному механизму [71, 275, 269, 294, 324, 326]. Однако в отношении солей эта модель обоснована и разработана в значительно меньшей степени, чем в случае кислот. [c.68]

Гексагидрат уранилнитрата растворяется во многих кислородсодержащих органических растворителях (табл. 10-14). [c.517]

О количестве молекул HgO в сольвате нитрата уранила существует несколько мнений. В работах [1—3] предполагается, что нитрат уранила экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями (изобутиловым спиртом, диэтиловым эфиром, метилизо-бутилкетоном) в виде тетрагидрата. В работах [4, 5] указывается, что число молекул HjO в сольвате, определенное по наклону кривых, характеризующих зависимость содержания воды в органической фазе от концентрации в ней нитрата уранила, является в большей части средним, приближающимся к четырем, но всегда меньше этой величины. При изучении давления паров воды в таких системах был сделан вывод [6], что существует несколько гидратов с числом молекул воды от двух до шести. Значение четыре является, по-видимому, средним. В работах [7, 8] было показано, что в ди-бутиловом эфире на одну молекулу нитрата уранила приходится две с половиной молекулы воды при концентрациях нитрата уранила ниже 0,3 т. [c.19]

Уравнение (5) описывает экстракцию сильных электролитов нейтральными кислородсодержащими органическими растворителями в идеальном случае, т. е. при условии, что активная концентрация экстрагента в органической фазе [Эо]. Это равенство удовлетворительно соблюдается, например, при экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром и н-бутилацетатом [5]. Однако при использовании в качестве экстрагентов нейтральных фосфорорганических растворителей обычно [Эд]=5г=[Эо1 из-за неидеальности системы экстрагент — разбавитель. Неидеальность заметно увеличивается в присутствии азотной кислоты или макроколичеств экстрагируемой соли [5, 8]. [c.49]

Некоторые эле.менты, такие как Мо, As, Р, W, V, Si и другие образуют комплексные соединения типа гетерополикислот. Одной из характерных особенностей гетерополикислот и их солей является способность экстрагироваться из кислых водных растворов кислородсодержащими органическими растворителями (спирты, кетоны, альдегиды, простые и сложные эфиры) или азотсодержащими соединениями (амины) в неполярных растворителях (бензол, хлороформ). [c.295]

Для экстрагирования элементов, образующих комплексные кислоты типа НМе ОаЦ, эффективными экстрагентами являются кислородсодержащие органические растворители — различные кетоны, спирты, сложные эфиры и т. п. Этиловый эфир, который ранее применялся для этой цели, очень огнеопасен, что затрудняет его промышленное использование. Проведенные исследования выявили другие вещества, экстрагирующие галлий гораздо более интенсивно по сравнению с эфиром. [c.154]

Первые сообщения о возможности разделения РЗЭ с помощью экстракции органическими растворителями появились в 30-х годах. Однако до настоящего времени известно сравнительно немного работ по экстракционному разделению РЗЭ. Эти работы в основном относятся к экстракции микроколичеств РЗЭ. Некоторое исключение составляет выделение церия (IV) избирательной экстракцией кислородсодержащими органическими растворителями. [c.328]

Роданид железа красного цвета экстрагируется из водного раствора при встряхивании с эфиром, амиловым спиртом или другими кислородсодержащими органическими растворителями. Наоборот, растворители, не содержащие кислорода, как-то [c.134]

Трихлорид растворяется в спирте и в эфире. Эфир и другие кислородсодержащие органические растворители экстрагируют таллий (III) из солянокислых растворов в виде HTI I4. При очень большой концентрации НС1 образуется комплекс состава H2TI I5, не экстрагируемый органическими растворителями. [c.333]

Основной задачей проведенного нами исследования [284] было выяснение роли воды при экстракции комплексных металлгалогенидных кислот и характера взаимодействия кислородсодержащих органических растворителей с молекулой экстрагирующегося соединения. [c.112]

Чегыреххлористый углерод, хлороформ, бензол и смесь фторированных углеводородов, в противоположность кислородсодержащим органическим растворителям, экстрагируют ничтожные количества щестивалентного молибдена даже из 12 М НС1 [1127]. [c.136]

Было показано протекание полимеризации шестивалентного молибдена в растворах [622] путем изучения изменения коэффициента распределения от концентрации молибдена в пределах 10 —10 2 М между водными 2—12 М H l, а также 2—8 М НВг, смесями НС1—HNO3 и НВг—H IO4 и следующими кислородсодержащими органическими растворителями диэтИЛ-, хлорэтил- и дибутиловым эфирами, метил-, изобутил- и метил-амилкетонамн и 2-этилгексанолом. [c.137]

Шестивалентный молибден экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями не только из растворов НС1, но также из растворов НВг и HJ [1127]. Экстрагируемость молибдена одним и тем же растворителем увеличивается при переходе от HF к НС1, затем — к НВг и, вероятно,— к KJ (в последнем случае наблюдается побочный процесс, связанный с постепенным восстановлением щестивалентного молибдена до пятивалентного состояния иодистоводородной кислотой). Экстракцию шестивалентного молибдена лучше всего производить из растворов НВг. [c.137]

Применяют еще один вариант экстракционно-фотометрического определения мышьяка в виде мышьяковомолибденовой сини, в котором экстрагируют желтую мынгьяковомолибденовую кислоту кислородсодержащими органическими растворителями н в полученном экстракте восстанавливают ее до мышьяковомолибденовой сини [158, 302, 459, 599, 972, 980, ИЗО]. [c.60]

Кислородсодержащие органические растворители хорошо экстрагируют мышьяк(1П) из солянокислых растворов [66, но при этом избирательность экстракционного отделения мышьяка(111) значительно снижается. Так, например, при экстракции из 10 М растворов НС1 трибутилфосфат хорошо экстрагирует As(III), но при этом почти полностью экстрагируются Fe(III), Sb(III) Te(IV) и частично Se(IV) [403], образующие комплексные хлоридные металлокислоты, экстрагирующиеся органическими кислородсодержащими растворителями. [c.123]

Кислородсодержащие органические растворители, не имеющие солеобразующих групп (спирты, эфиры, кетоны), извлекают обычно галогениды, нитраты, роданиды и другие соли металлов. Экстракция успешно идет в сильнокислых растворах, в которых возможно образование оксониев1ЫХ солей, либо в присутствии выса-ливателей при низкой кислотности. Наблюдается образование ацидных комплексов [c.107]

Гетерополикислоты и их соли экстрагируются из подкисленных растворов кислородсодержащими органическими растворителями. В качестве экстрагентов применяют спирты, кетоны, простые и сложные эфиры. Бескислородные растворители — СС14, СНС1з, СЗа, бензол и другие — не извлекают фосфорномолибденовой кислоты [1186]. Растворы азотсодержащих соединений (ами- [c.85]

В качестве экстрагентов используются различные органические растворители и их смеси. Комплексы с неорганическими аддендами Т1ша галогенидных, роданидных, а также гетсрополн-кислоты экстрагируются, как правило, кислородсодержащими органическими растворителями. Экстрагирующая способность растворителя зависит от состава извлекаемого комплекса. [c.258]

Основной задачей проведенного нами исследования было выяснение роли воды при экстракции комплексных металлгалогенидных кислот и характера взаимодействия кислородсодержащих органических растворителей с молекулой экстрагирующегося соединения. Эта задача решалась химическими методами и методом инфракрасной спектроскопии. [c.238]

Наиболее чувствительным методом определения ниобия, который получил широкое практическое применение, является роданидный, основан ный на реакции образования окрашенного в желтый цвет комплексного соединения ниобия с родановодородной кислотой. Это соединение экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями (спиртами, эфирами, альдегидами и кетонами). В среде органического растворителя чувствительность реакции резко повышается. [c.689]

В последнее время значительное развитие получили экспериментальные исследования, связанные с разработкой теории экстракции. Развиваются (10—12] представления о механизме экстракции внутрикомплексных соединений (ВКС). В исследованиях по экстракции отдельных теноилтрифторацетонатов и других экстракционных систем показано, что координационно ненасыщенные ВКС лучше экстрагируются кислородсодержащими органическими растворителями. Отмечается, что экстракции этих комплексов способствует избыток реактива, а также применение полидентантных реагентов. На примере отделения свинца и железа (///) от таллия (/) в виде оксихинолинатов бензолом и дальнейшей экстракции таллия изобутиловым спиртом, а также на примере экстракции ряда других элементов показана возможность использования фактора избирательности, основанного на выборе органического растворителя для экстракционного разделения ВКС. [c.131]

Осаждение. Описано своеобразное сочетание экстракции купферонатов редкоземельных элементов с их осаждением непосредственно из экстракта [718]. Купферонаты элементов цериевой и ит-триевой подгрупп различаются по своей растворимости в кислородсодержащих органических растворителях циклогексаноне, изоамиловом спирте и др. Например, растворимость купферонатов лантана и диспрозия в циклогексаноне равна соответственно 0,2 и 10,0 г окиси на 1. /i растворителя. Купферонаты элементов цериевой группы через некоторое время после экстракции (20—40 час.) выпадают в осадок, купферонаты же элементов иттриевой группы остаются в растворенном состоянии. Этот прием можно использовать для грубого разделения редкоземельных элементов на подгруппы. [c.221]

Неспособность индия образовывать комплексный иодидный анион при невысокой концентрации иодидов доказывается также поведением индия при экстракции. Экстрагирование элементов кислородсодержащими органическими растворителями (эфиры, кетоны) из сильно кислых растворов происходит по так называемому окоониевому механизму, для осуществления которого необходимо присутствие элемента в виде комплексного аниона [2]. Для экстрагирования индия нужна высокая концентрация иодидов (0,5—2,5 и. НЛ) при низкой концентрации иодидов индий не экстрагируется [3]. [c.22]

В настоящее время появились работы, в которых показана возможность образования иона U02(N0g) в органической фазе при экстракции урана дибутилкарбитолом [3], кетонами [12] и другими кислородсодержащими органическими растворителями [13] из рас- [c.19]

Как было показано на примере уранилнитрата [5], экстракция сильных электролитов нейтральными кислородсодержащими органическими растворителями (ТБФ, ДАМФК, диэтиловым эфиром и др.) описывается уравнением [c.48]

Гетерополикислоты и их соли. Эти соединения образуются при подкислении растворов молибдата или вольфрамата, содержащих другие оксо-анионы (например, Р0 или 5 0 ) или ионы других металлов. Известно по крайней мере 35 элементов, способных участвовать в качестве гетероатомов в таких соединениях. Свободные кислоты и большинство солей гетеронолианнонов очень хорошо растворимы в воде и в различных кислородсодержащих органических растворителях, таких, как простые эфиры, спирты и кетоны. При кристаллизации из воды гетероноликислоты и их соли всегда получаются в гидратированной форме. Подобно изополикислотам, они разлагаются при действии сильных оснований [c.369]

Некоторые элементы хорошо экстрагируются из растворов в виде неорганических солей. Например, уран в виде нитрата урани-ла легко извлекается из водного раствора эфиром, образуя с последним, по некоторым предположениям, оксониевое соединение. Экстракция подобного типа характерна для кислородсодержащих органических растворителей. [c.322]

Нитрат уранила избирательно экстрагируется из водных растворов некоторыми кислородсодержащими органическими растворителями, например этиловым,эфиром, метилизобутилкетоном, тр ибутилфосфатом. [c.149]

Природа растворителей. Растворители значительно отличаются по своей способности экстрагировать металлы из водных растворов. Например, нитрат уранила очень хорошо экстрагируется эфиром, гексоном, тригликольдихлоридом и многими другими кислородсодержащими органическими растворителями, но без комплексообразующих веществ не экстрагируется бензолом, керосином и другими углеводородами. Для экстракции солей органическими растворителями, по-видимому, требуется образование незаряженных координационных соединений между раство- [c.215]

При восстановлении молибдофосфорной кислоты образуются синие полимерные соединения, эта реакция положена в основу многочисленных колориметрических методик. Впервые предложенный в 1940 г. Дикманом и Брейем [114], метод впоследствии был модифицирован для улучшения его точности, чувствительности и селективности. Несколько ссылок на эти методики было сделано в подразделе, посвященном методам отделения фосфата. Синие модификации гетерополикислоты можно экстрагировать кислородсодержащими органическими растворителями, можно сначала проводить экстракцию фосфата из водных растворов, а затем восстанавливать гетерополикислоту в органической фазе. [c.459]

Исключением является медная соль диэтаноламиндитиокарбаминовой кислоты, которая растворима только в кислородсодержащих органических растворителях н не растворяется в хлороформе, бензоле и др. . [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология