Нейроспорин

Рис. 2.5. Спектры поглощения света ациклическими каротиноидам и с увеличивающейся длиной хромофора. I — фитоин (2.15), II — фитофлуин (2.21), III — -каротин (2.22), IV—нейроспорин (2.23), V — ликопин (2.2) (в пет-

Жесткость сопряженной полиеновой системы промежуточных каротиноидов исключает возможность множественных циклизаций-характерных для соединений ди- и тритерпеновой природы. В случае каротиноидов циклизация сводится к образованию шестичленного кольца на одном или на двух концах молекулы ациклического предшественника. Принято полагать, что циклизация промежуточных каротиноидов представляет собой процесс присоединения, инициирующийся атакой протона на атом С-2 концевой двойной связи. В результате циклизации образуется карбениевый ион (11), который может стабилизироваться путем потери протона или от С-6, или от С-4, или от С-18, что приводит, соответственно к р-кольцу (12), е-кольцу (13) или менее типичному -кольцу (14) (схема 5). Эти кольца не способны к взаимопревращениям. Так, ликопин может превращаться через промежуточно образующийся 7-каротин (Р,г1з-каротин) (16) в р-каротин (Р,(3-каротин) (17) или а-каротин (Р,е-каротин) (18) предложен также альтернативный путь биосинтеза р-каротина из нейроспорина через промежуточный р-зеакаротин (7, 8 -дигидро-р,г1з-каротин) (15) (схема 6). Аналогично, если результатом первой циклизации является образование е-кольца, то из нейроспорина и ликопина образуются а-зеака-ротин (7, 8 -дигидро-е,г1з-каротин) (19) и 6-каротин (е,г1з-каротин) (20), соответственно. Соединения (19) и (20) являются промежуточными соединениями в альтернативном пути биосинтеза а-каро-тина и е-каротина (е,е-каротин) (21) (схема 7). Во всех случаях, Однако, циклизация происходит только в той половине молекулы каротиноида, которая достигла уровня ненасыщенности, соответствующего ликопину. [c.525]

При циклизации ликоиина в е,е-каротин (2.24) или ,Т Ка-ротин (2.25) из сопряженной системы удаляются две двойные связи, в результате чего спектры поглощения этих циклических каротиноидов очень сходны со спектром нейроспорина. В случае каротиноидов, имеющих р-кольцо, таких, как р-каротин. [c.46]

Величины Хтах находятся при 470, 440, 468, 455, 455, 450, 438, 445 и 450 нм соответственно. Нейроспорин — хромофор с девятью сопряженными внециклическими двойными связями — имеет Ятах = 440 нм при сопряжении каждой дополнительной внециклической двойной связи с хромофором Ятах увеличивается на 15 нм. р-Кольцо имеет одну двойную связь в сопряжении с ациклическим полиеном, благодаря которой Ятах увеличивается лишь на 5 нм. При сопряжении с хромофором кетогруппы при С-4 Ятах увеличивается на 8 нм. Эпоксидирование двойной связи нарушает сопряжение в этой точке другие заместители, [c.403]

Схему биосинтеза каротина можно представить и следующим образом фитоин (3 конъюгированные двойные связи)->фитофлуин (пять двойных связей)->зета-каротин (семь двойных связей, углеродная цепь линейная)->нейроспорин (девять двойных связей)-> каротины и ксантофиллы (одиннадцать двойных связей). [c.86]

Однако проведенные в последнее время оценки величины Ет для бактериохлорофилла о дают большие, чем полученные р ее, значения триплетной энергии. Например, по данным Шувалова i Парсона [802], значение превышает 100 кДж/моль. Аналогично Дэвидсон (2491 показал, что Ет для ВСЫ а в антенном комплексе В850, входящем в состав фотосинтезирующих бактерий, выше, чем для каротиноида нейроспорина, и, следовательно, больше чем 86 кДж/моль. [c.58]

И фитофлуин. Эти соединения представляют собой масла, содержащие соответственно три и пять сопряженных двойных связей. В нейроспорине присутствуют девять сопряженных двойных связей, и он уже имеет выраженную желтую окраску. С увеличением числа двойных связей в молекуле каротиноидов происходит углубление окраски от желтой к оранжевой, красной и фиолетовой. [c.311]

Установлено, что а- и р-иононовые кольца каротиноидов образуются из общего ациклического предшественника (рис. 13.4), механизм циклизации которого отличается в случае синтеза а-и р-иононовых колец. Из нейроспорина (или Ь-каротииа) возникают а- и р-зеакаротины — предшественники а- и р-каротинов соответственно. Введение кислородсодержащих групп в молекулу каротиноидов происходит обычно после окончания процесса циклизации, т. е. синтез ксантофиллов осуществляется после образования каротинов. [c.316]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.523 , c.525 , c.529 ]

Биохимия природных пигментов (1986) -- [ c.44 , c.45 , c.64 , c.66 , c.70 , c.71 , c.73 ]

Хроматография Практическое приложение метода Часть 1 (1986) -- [ c.252 ]

Флеш-фотолиз и импульсный радиолиз Применение в биохимии и медицинской химии (1987) -- [ c.58 , c.124 , c.287 , c.300 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология