Другие методы обнаружения конечной точки

Другие методы обнаружения конечной точки [c.207]

Титрования данного типа выполняются в присутствии кислотноосновных индикаторов. Существуют другие методы обнаружения конечной точки наиболее важным из них является измерение потенциала рН-чувств/ительного электрода, погруженного в титруемый раствор. Потенциометрические методы обсуждаются в гл. 17 т. 1 преподаватель может заменить указанные здесь визуальные методы обнаружения конечной точки потенциометрическим. [c.356]

В комплексометрическом анализе используют и физико-химические методы обнаружения конечной точки титрования. В отличие от индикаторных методов возможность определения рзэ в присутствии других элементов определяется главным образом взаимной устойчивостью комплексных соединений металлов с реагентом. В случае кислотно диссоциирующих реагентов,таких, как комплексоны, раздельное определение рзэ и некоторых примесей можно осуществлять при помощи регулировки pH. [c.167]

По сравнению с другими методами обнаружения точки эквивалент-лости, метод потенциометрического титрования обладает рядом преимуществ. Его можно применять к системам, которые настолько ярко окрашены, что визуальные методы обнаружения конечной точки титрования неприменимы. Метод имеет особую ценность, когда отсутствует внутренний химический индикатор устраняет ошибки, связанные с субъективностью определения конечной точки титрования, при изменении краски индикатора, а также необходимость титрования со свидетелем . [c.388]

В дополнение к индикаторным имеется ряд электрометрических методов обнаружения конечной точки аргентометрического титрования хлорид-ионов. Они широко используются при микро-определениях главным образом благодаря высокой чувствительности. При высокой концентрации посторонних ионов в растворе лучшие результаты даст потенциометрия, а при низкой концентрации можно также использовать другие электрометрические методы. [c.361]

Кулонометрические методы отличаются от других видов титрования только способом добавления титранта в исследуемый раствор. Электрохимические способы обнаружения конечной точки рассматриваются в разделе Титриметрические методы электроаналитической химии . [c.738]

Некоторые титранты окрашены настолько интенсивно, что могут сами по себе служить индикаторами конечной точки титрования. Например, даже очень малое количество перманганата калия придает бесцветному раствору отчетливый пурпурный оттенок, поэтому появление окраски в сосуде для титрования в присутствии незначительного избытка перманганата указывает на достижение конечной точки титрования. Однако этот метод обнаружения конечной точ ки титрования неприменим, если раствор пробы содержит другие окрашенные вещества. [c.298]

Такой метод называют термометрическим титрованием. Опубликованы методики кислотно-основного, окислительно-восстановительного, комплексометрического и осадительного термометрического титрования. Многие термометрические определения проводят в неводных растворителях. Поскольку изменение энтальпии в ходе реакции является единственным условием осуществления такого титрования, этот способ обнаружения конечной точки применим и в тех случаях, когда другие способы не приводят к положительным результатам. [c.66]

Обнаружение конечной точки. При титровании по методу Карла Фишера конечная точка обнаруживается но появлению избытка пиридинового комплекса иода после того, как вся вода израсходована. Окраска реагента достаточно интенсивна даже для визуального обнаружения конечной точки. Когда кроме продуктов реакции появляется избыток реагента, окраска изменяется из желтой в коричневую. Имея некоторые навыки, а также при условии, что другие окрашенные вещества отсутствуют, можно установить конечную точку с достаточно хорошей воспроизводимостью (т. е. порядка 0,2 мл). [c.220]

Если в прямой кулонометрии электрохимическому превращению подвергается определяемое вещество, то в методах косвенной кулонометрии определение количества вещества складывается из электрохимической и химической реакций. Определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей на электроде. В ходе электролиза генерируется титрант, который вступает в химическую реакцию с определяемым компонентом в объеме раствора кулонометрическое титрование с внутренней генерацией). Поэтому в косвенной кулонометрии необходимо иметь способ обнаружения момента завершения химической реакции генерированного на электроде титранта с определяемым веществом. Для установления конечной точки титрования применяют потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы. [c.517]

Если какие-либо ферменты, бактерии пли другие организмы селективно взаимодействуют с одной энантиоморфной формой рацемической пары, то тогда контакт противоположного изомера с этой биологической культурой не вызовет реакции. Наличие реакции укажет на нечистоту изомера. Д.тя каждой системы следует, конечно, разработать метод обнаружения реакции. [c.58]

Хотя микроскопические методы определения температуры перехода являются лучшими для температур от —100 до 240°, возможны и другие способы обнаружения превращений. Например, можно использовать дилатометрию для определения изменения плотности при фазовом переходе, рентгенографию, которая может указать на изменение фазового состава при превращениях, и, конечно, могут быть использованы кривые растворимости и упругости пара двух модификаций для нахождения температуры перехода по точке пересечения кривых. В некоторых случаях, например при изучении металлов, могут быть использованы специальные методы. Если две различные модификации применить в гальваническом элементе в качестве электродов, можно обнаружить измеримую э. д. с. при всех температурах, кроме температуры перехода. [c.440]

В заключение заметим, что материал, вошедший в настоящую главу, сконцентрирован преимущественно на комплексах анионных активных центров и их моделей лишь ввиду отсутствия более заметного объема сведений, касающихся комплексов другого характера. Конечно, при этом речь идет о таких образованиях, которые представляют интерес в связи с различными реакциями полимеризации. Если обратиться к объектам, лежащим вне пределов этой области, то в литературе можно найти довольно богатую информацию о донорно-акцепторных комплексах, рассчитанных квантовохимическими методами. Сюда относятся, например, комплексы переходных металлов с такими лигандами, как СО, СК, КНз и многие другие. В то же время в литературе почти не представлены теоретические характеристики комплексов, включающих компоненты, близкие по природе к типичным катионным активным центрам, крайне ограничены сведения о важных с точки зрения механизма полимеризации комплексах с участием переходных металлов. Наконец, совершенно отсутствуют характеристики донорно-акцепторных систем, включающих свободные радикалы. Как известно, системы такого рода в течение последних 10—15 лет стали предметом интенсивного экспериментального изучения в связи с обнаруженным заметным влиянием электроноакцепторов на процессы радикальной полимеризации (см., например, [16]), [c.150]

Исследование процессов кристаллизации заключается в изучении путей и способов образования кристаллических структур, например из расплава полимера при понижении температуры расплава ниже температуры плавления полимера. Основное внимание при этом уделяют механизму переупаковки молекул в переохлажденной жидкости и образованию в результате этого более упорядоченного твердого кристаллического состояния. Кроме того, поскольку представляет интерес характер изменений, происходящих при переходе из одного состояния в другое, то среди методов исследования кристаллизационных процессов значительное место занимают кинетические исследования. С другой стороны, морфология связана с природой конечного состояния, которое достигается после завершения процесса кристаллизации. И хотя подробное рассмотрение множества различных морфологических типов кристаллических структур, обнаруженных в полимерах, не является главной задачей настоящей книги, все же прежде, чем перейти к рассмотрению механизма кристаллизации, следует иметь некоторые сведения о структуре полимеров в твердом состоянии. [c.15]

Радиохимические методы основаны на обнаружении меченых продуктов реакции, которые должны быть полностью отделены от оставшегося меченого субстрата. Разделение — это обычно наиболее длительная стадия, которая вносит наибольшую ошибку в конечный результат. Продукт можно отделить от реагента по принципу фазового разделения, например осаждая меченый белок из раствора, содержащего реагент, или удаляя меченый СОг из смеси принцип метода достаточно прост, хотя существует много практических трудностей. В других случаях необходимы хроматографические методы. Для этого используют хроматографию на бумаге или в тонком слое, ионообменную хроматографию или жидкостную хроматографию высокого разрешения. Иногда эти процедуры протекают очень быстро н просто, особенно в ситуациях все или ничего , когда какой-либо один компонент пары продукт — реагент полностью сорбируется на носителе, а второй не сорбируется вовсе. Но бывает и так, что разделение идет с трудом, особенно тогда, когда в смеси присутствует в большом избытке субстрат. Из-за обычной диффузии может произойти перекрывание зоны субстрата с зоной продукта, и тогда содержание продукта будет ошибочно завышено, если не будут поставлены соответствующие контрольные пробы (рнс. 8.6). [c.292]

Субмикроколичества вещества можно определять титрованием в неводных средах, используя визуальные или потенциометрические методы обнаружения конечной точки. Разработана методика титрования органических оснований и гидрохлоридов аминов в ледяной уксусной кислоте [1—3] но, вероятно, этот метод можно распространить на другие типы соединений и использовать другие неводнце растворители. [c.116]

Эквивалентная точка титрования определяется преимущественно потенциометрическим способом [377, 623, 1837] с платиновым или другими электродами, при этом благоприятное действие на точность результатов оказывает нагревание раствора [377] и добавление ионов К в виде KNOз [ 1837]. Как уже отмечалось выше, в анализе рзэ могут мешать многие катионы, в том числе и ТЬ, образующие осадки с реагентом. Кроме того, влияют и такие элементы, как Ре, А1 и М , непосредственно не дающие осадков с реагентом. Известно также обнаружение конечной точки при помощи оксидиметрического индикатора (свободный иод и крахмал) [973, 974] или при помощи высокочастотного кондуктометрического метода [1379]. Область применения ферроцианидного осаждения характеризуется абсолютными количествами металла в 5—50 мг в объеме 50—100 мл. При этом относительная ошибка результатов не превышает + 0,3—0,4%. [c.170]

Обнаружение конечной точки. Если используется избыток бро.мата, удобнее всего определить этот избыток иодометриче-ским методом. Другой способ состоит в добавлении избытка арсенита и титровании его стандартным раствором бромата, как описано ниже. [c.471]

Для обнаружения конечной точки титрования особенно удобными являются металлохромные индцкаторы, однако в некоторых случаях их применение невозможно. Визуально установить достижение конечной точки комплексометрического титрования нельзя, если раствор пробы мутен, интенсивно окрашен или содержит окислители, разрушающие металлохромный индикатор. Тогда для индикации конечной точки титрования используют спектрофотометрию, потенциометрию, амперомет-рию или другие инструментальные методы. Хотя принципы и применение этих методов будут подробно рассмотрены ниже, все же следует описать в общих чертах некоторые их характеристики. [c.202]

Спектрофотометрическое титрование. Как правило, металлохромные индикаторы интенсивно окрашены, и они образуют ярко окрашенные комплексы с большинством ионов металлов. Более того, комплексы катионов металлов с некоторыми дополнительными комплексующими агентами также отчетливо окрашены. Поэтому для точного обнаружения конечной точки комплексометрического титрования может быть использована спектрофотометрия. Однако, в отличие от визуального определения конечной точки титрования, спектрофотометрический метод часто позволяет следить за изменениями концентрации одной окрашенной частицы даже тогда, когда раствор содержит ощутимые концентрации ряда комплексов, имеющих другие окраски. [c.202]

Некоторые более стабильные радикалы, например РЫС ,могут быть обнаружены, просто исходя из данных по определению молекулярного веса, однако достоверные данные этим методом удается получить только в редких случаях. Иногда радикалы в отличие от соединений, из которых они образуются, обладают окраской, что позволяет обнаруживать их колориметрическим методом. Если же сами радикалы бесцветны, то об их образовании можно судить по скорости, с которой они обесцвечивают раствор стабильного радикала дифенилпикрилгидразила. Этот прием может служить примером уже упомянутого метода, основанного на использовании радикала для захвата другого радикала (см. стр. 279). Лучшим доказательством обнаружения радикала этим методом является, конечно, выделение (если это возможно) смешанного продукта взаимодействия двух радикалов. Другой химический метод обнаружения основан на спрсоб-ности радикалов инициировать полимеризацию, например олефинов (см. стр. 293). [c.284]

Прямое титрование As" в кислом растворе без катализатора затруднено, вероятно, в связи со стабилизацией Мп " в результате образования комплекса с арсенатом. При использовании иодата калия (1 капли 0,0025М раствора), оказывающего каталитическое действие на эту реакцию, конечная точка, обнаруженная потенциометрическим методом, совпадает в пределах до 0,01% с визуальной конечной точкой, наблюдаемой при использовании ферроина, и точность, проверенная по чистому иодиду калия, лежит в пределах 0,02%. Монохлорид иода — более эффективный катализатор [37], чем иодат, и к тому же позволяет избежать неопределенности в отношении конечной степени окисления, с которой приходится сталкиваться при использовании других соединений иода. Даже при добавлении сравнительно больших количеств I I не наблюдается ошибок, и точность находится в пределах 1 3000. [c.362]

В простейших экспериментах с применением С, при которых получаемые результаты эквивалентны результатам работ с радиоактивным С, важнейшим фактором является заметное природное содержание С. Именно этот фактор стимулировал развитие инструментальной техники ЯМР С и сделал реальной интерпретацию спектров. С другой стороны, этот фактор ограничивает чувствительность ЯМР как метода детектирования включенной метки. Если предшественник в каком-то определенном положении мечен на 100%, то, конечно, соответствующие сигналы в его спектре будут интенсивнее сигналов при природной концентрации, составляющей около 1 % Для надежного обнаружения введенной метки ее максимально допустимое разбавление должно быть не выше 100-кратного, а для сколько-нибудь точного количественного определения оно должно быть значительно ниже. Более того, в идеальном варианте необходимо количественное сравнение включенной в несколько различных положений метки здесь уже появляются проблемы, связанные с использованием преобразования Фурье в методе ЯМР. Так, на интенсивность сигналов в спектре ЯМР С заметно влияют релаксационные эффекты, различные для разных атомов углерода эти эффекты трудно воспроизводимы даже в различных спектрах одного и того же соединения. Эта трудность может быть преодолена [70] путем применения парамагнитных релаксационных реагентов , например трис(ацетил-ацетоната)хрома (III) [116, 117], специальных приемов подавле- [c.476]

С13. 012 2 00 (при близких значениях к нормальной величине) можно определить с точностью лучшей, чем 0,1%. В другой серии определений Нир показал [39], что результаты анализа на в четырнадцати образцах СО2 с содержанием близким к нормальному, были воспроизведены через два дня со средним отклонением 0,3% от величины отношения. Результаты всех четырнадцати повторных определений были слегка завышены, что указывает на некоторую систематическую ошибку прибора. Оценивая суммарную точность, достижимую при работе с масс-спектрометр ром, Нир утверждает, что изменение изотопного состава на 0,5 является, повидимому, тем минимумом, который в большинстве случаев еще может быть обнаружен, хотя в ряде случаев при доста- точно тщательной работе можно достичь точности 0,25%. Это означает, что изотоп может быть не обнаружен, если в результате его разбавления величина изотопного отношения станет меньше 0,01105 (предполагается, что нормальное отношение равно 0,01100). Если исхоадт из чистого изотопа то его можно разбавлять в 20 ООО раз, так что конечная концентрация мон ет быть определена с ошибкой порядка 100% (т. е. 0,005 0,005% сверх нормального его содержания). Если требуется достижение 10%-но11 точности, то предел разбавления понижают до 1 2000 при использовании концентрата, содержащего лишь 50% предел разбавления соответственно уменьшают до 1 1000. Несмотря на то, что эти пределы разбавления гораздо меньше тех, которые возможны при использовании радиоактивных индикаторов, тем не менее, оказалось, что в большинстве работ в биохимии и почти во всех мыслимых применениях масс-спектрометри-ческого метода в органической химии нет необходимости доводить разбавление до указанных выше пределов для стабильных индикаторов. [c.101]

Использование YA для получения клонотек нуклеотидных последовательностей. При создании искусственных хромосом дрожжей in vitro в среднем удается клонировать фрагменты ДНК длиной 300 т.п.о. Однако с помощью гомологичной рекомбинации, проводимой непосредственно в клетках дрожжей, можно получать вышеупомянутые вставки в несколько млн п.о. Для реализации полной емкости вектора используют предварительно полученные YA -конструкции, в которых клонированы частично перекрывающиеся последовательности. Для обнаружения перекрывающихся клонов используют рестрикционное картирование с гибридизацией по Саузерну, метод прогулки по хромосоме и ряд других стандартных методов исследования генома, которые будут рассмотрены во втором томе этой книги. После обнаружения таких перекрывающихся клонов проводят скрещивание гаплоидных клеток, содержащих требуемые YA , в полученных диплоидных штаммах индуцируют мейоз, при котором с высокой частотой возникают требуемые рекомбинантные YA с протяженными непрерывными последовательностями - контигами - исследуемого генома. Для предотвращения образования в результате рекомбинации дицент-рических и ацентрических YA , которые нестабильны, объединяемые вставки должны быть клонированы в одной и той же 5 3 -ориентации по отношению к маркерам вектора. После завершения клетками мейотических делений и споруляции в спорах обнаруживают требуемые рекомбинанты, конечная длина которых после проведения серии последовательных скрещиваний может превышать 2 млн п.о. [105, в]. [c.91]