Механизм образования и строение диазосоединений

МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ И СТРОЕНИЕ ДИАЗОСОЕДИНЕНИИ [c.420]

Алкилирование натриевой соли диазотата из я-нитроани-лина приводило к образованию Л/-алкильного производного и по тогдашним взглядам свидетельствовало о нитрозаминном строении диазотата. Алкилирование же серебряной соли, наоборот, приводило к 0-эфиру. При ацилировании анг -диазотата Пех-маном и Фробениусом был получен нитрозоацетанилид [118], что считалось достаточным доказательством нитрозаминной структуры диазотата. Ныне мы знаем, что соли диазосоединений не имеют ковалентной связи металла с анионом кислоты и, следовательно, реакции этих солей не могут в случае двойственной реакционной способности аниона ничего доказать. Что касается получения разных производных при алкилировании, то образование N- и 0-производных происходит вследствие разных механизмов этих реакций, связанных со свойствами выделяющегося галоидного металла. В конце концов Бамбергер, больше всего убежденный собственными опытами по окислению солей диазосоединений [121], принял концепцию Ганча. [c.30]

Доказательством правильности этого механизма служит то, что диазосоединение несомненно теряет азот и поэтому возможно образование карбена. Затем происходит перемещение к атому углероду рядом стоящей группы, что подтверждается как строением образующихся продуктов, так и при помощи изотопного замещения атомов углерода, между которыми идет перемещение групп [81]. Кроме того, при наличии апротонных условш могут быть выделены кетены, которые представляют собой первые стабильные продукты перегруппировки [82]. В следующем разделе рассмотрены некоторые стереохимические доказательства приведенной выше схемы. [c.616]

Большое распространение имеет образование обычно красящего вещества из бесцветных или слабоокрашенных соединений непосредственно на окрашиваемом материале. Получение на ткани ярко-красного алюминиево-кальциевого лака (кумач) с использованием природного ализарина было известно задолго до открытия К. с. В 4863 был найден способ получения глубоко-черной и чрезвычайно прочной окраски хлопка окислением анилина на волокне только через 50 лет Р. Вильштеттером и А. Грином был раскрыт механизм процесса образования черного анилина и строение образующегося азинового красителя. Окислепие аминов, фенолов и аминофенолов является основным приемом крашения меха. Для печати но хлопчатобумажным тканям пшроко применяется прием образования непосредственно на волокне нерастворимых азокрасителей. Чрезвычайно прочную и яркую окраску тканей достигают синтезом на волокне фтало-цианина меди из дииминоизоиндолина и солей медп с применением ряда вспомогательных веществ. Для этой цели используют такжо растворимые, уже содержащие металл комплексы. Примером образования красителей непосредственно на материале служит цветная фотография. В процессе цветного проявления в многослойной фотоэмульсии совместным окислением нри действии активированного светом галогенного серебра из ранее введенной цветообразующей компоненты и проявляющего вещества образуются хинониминовые красители. Светочувствительность диазосоединений иснользуют для светокопирования чертежей. Диазосоединение, сохранившееся после экспозиции в затемненных изображением местах, после проявления образует на бумаге или пленке азокраси-тель (см. Диазотипия). [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология