Фтало цианин

Реакционная способность функциональных групп молекул с сопряженными связями не зависит от длины цепи сопряжения. Это явление, называемое винилогией, также очень характерно для систем сопряженных связей. Очень существенно то, что перекрывание р-орбиталей приводит к делокализации я-электронов остов молекулы с сопряженными связями становится для них волноводом, по которому они сравнительно свободно перемещаются, совершая непрерывное волновое движение. Магнитные измерения указывают, что действительно по бензольному кольцу, как в контуре сверхпроводника, циркулирует ток, создаваемый этим дви жением я-электронов. Магнитная восприимчивость в 2,5 раза ниже в плоскости кольца, чем в перпендикулярном направлении. Подобная анизотропия еще заметнее в конденсированных ароматических углеводородах, в которых система сопряженных связей образуется из большого количества бензольных колец, а также в некоторых других конденсированных системах, в частности таких, как фтало-цианины. Но особенно резко она проявляется в графите, что не [c.86]

На рис. 2 представлены кинетические кривые скорости определения индустриального масла И-40 в присутствии полимерных фтало-цианинов меди и кобальта в концентрации 2 г/л. [c.109]

Когда известны размеры элементарной ячейки и число молекул в ней, а также пространственная группа, можно сделать некоторые дальнейшие выводы. В случае простых ионных, металлических или атомных кристаллов можно путем сравнительно несложных расчетов полностью определить структуру. В случае молекулярных кристаллов эта задача несколько осложнена, но иногда все же удается получить ряд сведений. Так, например, кристаллы фтало-цианина никеля содержат две молекулы соединения в элементарной ячейке, и каждая молекула, как известно, [c.311]

Наблюдалось и обсуждается влияние различных метал лов (Со, Fe, Си, Mg и Zn) на инфракрасные спектры фтало цианинов. [c.229]

Ведутся работы по расширению ассортимента красителей-для хлопка как прогрессивных классов, так и традиционных. Предлагают, например, активные красители с повышенной степенью фиксации (90—95%) и активные красители ряда фтало-цианина, нефиксированная часть которых легко вымывается [c.156]

Для получения окрашенных изделий используют пигменты и красители па основе фтало-цианина. Белые изделия получают, применяя в качестве пигментов свинцовые стабили.заторы (свинцовые белила, трехосновный сульфат свинца, двухосновный фосфит свинца) и двуокись титана рутильной модификации. [c.229]

Однако заместители снижают светостойкость фталоцианиновых красителей, в связи с чем часто для крашения применяют фтало-цианин в тонкодисперсной форме (суспензионное крашение) или получают его непосредственно на волокне. [c.670]

За типовой пигмент условно принимают продукт, содержащий 50% фтало-цианина меди. Температура замерзания не выше 6°С. Гарантийный срок хранения не более 1 года. [c.274]

Фталоцианины. Структура фталоцианина подобно гемоглобину представляет собой 16-членное кольцо (рис. 58). Фтало-цианин и его производные вполне стабильны при высоких тем- [c.145]

Фталоцианиновые красители. Являются производными фтало-цианина [c.177]

Антиокислительная и противоизносная присадка —фтало цианин меди (1,7%) [c.339]

К иным результатам приводит расчет, основанный нг предположении о реберной ориентации молекул фтало цианина. При таком расположении комплекса относи [c.186]

Действительно, точно такие же сигналы ЭПР дают многие красители, характеризующиеся развитой системой сопряженных связей [12, 13],фтало-цианин без металла и его комплексы с диамагнитными металлами [14, 15] и многие другие соединения. При этом, как и в случае полимеров, с сопряженными двойными связями наблюдаются узкие (АЯ 10 э) симметричные синглетные сигналы ЭПР с величиной -фактора, близкой к чисто спиновому значению, и с интенсивностью, соответствующей содержанию одного неспаренного электрона на 100—5000 молекул. Сигнал полностью исчезает при растворении, но вновь появляется при образовании твердой фазы, что свидетельствует о том, что его появление связано не только со свойствами отдельных молекул, но и с их упаковкой в решетке. Как показали измерения в широком интервале температур, наблюдаемые на опыте малые концентрации неспаренных электронов не зависят от температуры. Это свидетельствует о том, что магнитным является основное состояние парамагнитных областей. Сигналы сохраняются при перекристаллизации и высоковакуумной возгонке [15]. Необходимо отметить, однако, что у монокристалла фталоцианина [14] сигнала обнаружить не удалось. При перекристаллизации или при возгонке монокристалла с получением поликристаллического препарата снова возникает сигнал ЭПР . [c.221]

Отметим, что расположение двойных и простых связей в этой структурной формуле является чисто формальным. Даже в свободном фтало-цианине, в котором два из четырех пиррольных атомов азота связаны с атомами водорода, межатомные расстояния во внутреннем кольце из 16 атомов почти одинаковы и имеют значения 1,33А или 1,34А. При замещении этих двух пиррольных атомов водорода железом образуется порфирин железа. Таким образом, производное закисного железа, которое называется гемом, вовсе не имеет ионного заряда. Производное окисного железа имеет один положительный заряд в форме хлорида оно называется гемином, а в виде гидроксильного производного — гематином. Из дальнейшего будет видно, что суммарный заряд атома железа играет важную роль, так как определяет тип образующегося молекулярного соединения. Заряды атома железа не обязательно представляют заряд молекулы как целого, так как в случае свободной молекулы ионизация обоих остатков пропионовой кислоты в боковых цепях может, очевидно, привести к появлению на геме двух отрицательных зарядов, и соединение окисного железа больше уже не будет хлоридом, а превратится в амфион с одним дополнительным отрицательным зарядом. Имеется, однако, особенно в случае пероксидазы, убедительное доказательство того, что в гемопротеинах эти боковые цепи могут участвовать в связи прото-порфирина железа с молекулой протеина, и доля, вносимая прото-порфирином в общий заряд молекулы как целого, зависит от природы этой связи. [c.185]

Рис. 3.32. Хроматограммы смесей на фтало-цианине меди, нанесенном на ГТС в количестве 1% (масс.), при 265 °С

Без разложения окисление с фтало-цианином Си при 100—105 С, с фталоцианином Со при 80—85 °С, с фталоцианином N1 нри 85—90 °С Благоприятное действие, хороший эффект достигается при очистке фталоцианинов Исследования механизма реакции показывают, что радикалы, образующиеся при разложении КМГП, действуют как ускорители Добавка гидроокиси или карбоната щелочного металла ускоряет окисление [c.276]

Прежде всего обращают на себя внимание низкие степени окисления 4-1, О, —1 и —2 (—3), встречающиеся в целом ряде комплексов. В табл. В.39 приведены лишь немногие из известных соединений, в которых лигандами являются нейтральные молекулы СО, N0, 2,2 -дипиридил (01ру), бензол СеНе, фтало-цианин или N0+ и циклопентадиенил-ион. [c.632]

Как видно из табл. 2.3 и 2.4, плотности тока обмена восстановления Кислорода значительно ниже плотностей тока обмена ионизации водорода и предельных диффузионных плотностей тока кислорода. Поэтому выбор активного катализатора кислородного электрода для ТЭ исключительно важен. Катализ 1то-рами Кислородных электродов в щелочных растворах служат платина и палладий, их сплавы и серебро, а также активированный уголь. Каталитическую активность угля можно повысить введением оксидов некоторых металлов, например шпинелей №Со204,СоА1204,МпСо204 [10, с. 161 35, с. 131, 144, 145]. При температурах 200 С и выше активен литированный оксид никеля [7]. Катализаторами кислородного электрода в кислотных электролитах служат платина и ее сплавы и активированный уголь. Предложены также органические катализаторы - фтало-цианины и порфирины кобальта и железа, нанесенные на углеродистую основу [10, с. 161 11 47 66, с.60]. С помощью термообработки удалось значительно повысить их стабильность [11, 47]. Воздушные электроды, содержащие термически обработанные Органические комплексы, устойчиво работали при плотности тока 300 А/м свыше 3000 ч (9 10 А ч/м ) - [78, с. 157]., [c.70]

Большой интерес представляет исследование адсорбции на слоях плоских молекул или на слоях соответствующих молекулярных кристаллов, нанесенных на адсорбент-носитель. На поверхности таких кристаллов резко различаются расстояния между атомами, связанными химически в одной молекуле, и расстояния между атомами разных молекул. В работах Гьошона, Видаль-Мадьяр, Кузнецова и Франкена [29, 30, 380—383] изучалась газовая хроматография на слоях плоских молекул бензофенона, антрахинона, фта-лоцианина и фталоцианинов комплексообразующих металлов, нанесенных на графитированную термическую сажу. Слои бензофенона и антрахинона приготовлялись путем адсорбции из растворов с последующим выпариванием растворителя и образованием некоторого избытка кристаллов органического вещества сверх адсорбированного плотного монослоя на поверхности графитированной санш. Фталоцианин и фталоцианины большинства металлов, кроме фтало-цианина лития, плохо растворимы. Поэтому вначале растворялся в спирте фталоцианин лития, а затем этот раствор подвергался [c.78]

Кумол Гидроперекись кумола, диметилфенил-карбинол,ацетофенон Гидроперекись кумола Продукты окисления Катализатор тот же [1145] Фталоцианин меди [358] Политетрацианэтилен меди, полифталоцианин меди жидкая фаза, 80—95° С [И34] Хелатные полимеры меди порошкообразная медь, покрытая пленкой фталоцианина меди [1146] Полихелаты меди [1129] , [1144] Комплексы меди с 4-замещенными фтало-цианинами [П48] [c.569]

Как и в случае порфиринов, две центральные группы фтало-цианина способны к замещению протона, а ионы металла легко внедряются в молекулу, так что в настоящее время известно до 40 металлических производных этих соединений [55]. Самым важным из металлических комплексов, благодаря использованию в качестве пигмента в производстве красителей, является фтало-циаиии меди(II). Его можно галогенировать, переводя в пигменты со слегка различающимися оттенками, содержащие 15 или [c.426]

В табл. 9 приведены экспериментально измеренные значения Q. Исследователи приводят иногда дополнительные сведения по этому вопросу. Так, Нельсон [106] сообщает о том, что в интервале температур от 20° до 80° термоэлектродвижущая сила почти не зависит от температуры, если измерения ведутся при постоянной проводимости, и изменяется обратно пропорционально проводимости, если ее измерять при постоянной температуре. [Полученные значения Q соответствуют, согласно уравнению (28), расстоянию между Ес и Ер, равному всего 0,04 зв. Гарретт [33] получил для фтало-цианинов еще меньшее (но положительное) значение. Это позволило ему объяснить близость значений Ер и Еу, исходя из предположения о наличии низкого акцепторного уровня или очень высокого отношения эффективных масс П1п1т% (последнее, возможно, вызвано тем, что электроны в зоне проводимости практически связаны и проводимость осуществляется дырками в валентной зоне). В некоторой степени аналогичные замечания можно сделать и в отношении красителей, ссылаясь при этом на электроны зоны проводимости, а не на дырки валентной зоны. Предполагается, что толщина пространственно-заряженного слоя мала по сравнению с расстоянием между электродами. [c.704]

При изучении распределения радиоактивных изотопов однога и того же элемента по различным химическим формам в результате реакций Сцилларда — Чалмерса наблюдается интересное явление изотопного эффекта. Например, при облучении фтало-цианина цинка обнаружено значительное различие в удерживании для (28,9%) и (41,6%) [эти изотопы образуются по реакциям 2п(п, yY Zn и Zn(n, Y) Zn]. [c.245]

Роль кобаламиновых комплексов в каталитических реакциях обсуждается в работе [125]. Получен и исследован ряд соединений, моделирующих витамин В12. Известны также метил-кобальт (III) этиопорфирин I [128] и метилкобальт(1П)фтало-цианин [129]. Комплекс с диметилглиоксимом 7.23, где Р = СМ, Ь = РЬзР, пиридин или ММез, очень похож на цианокобаламин [c.318]

Практическое применение могут найти лишь те соединения, которые сами являются устойчивыми при высоких температурах (до 400°С). Поэтому в качестве возможных стабилизаторов были применены некоторые комплексные соединения переходных металлов класса фталоцианинов, причем оказалось, что на эффективность стабилизации влияет не только природа металлов, но и строение лигандов. Наилучшие результаты достигнуты с фтолоцианинами магния и меди, взятых в небольших количествах (от 0,2 до 1,0% по весу). Интересно, что из всех исследованных фталоцианинов наибольшей стабилизирующей способностью обладает фталоциа-нин магния, в котором нет непарного электрона (так как магний не относится к группе переходных металлов). В связи с этим можно высказать предположение, что эффект стабилизации гетероцепных полиэфиров (в данном случае, полиарилатов) фтало-цианинами связан не только с наличием неспаренных электронов в соединениях-стабилизаторах, но и с их химическим строением . [c.174]

Данные рентгеноструктурного исследования указывают на существование трех кристаллических форм —а [136], [136] (DFll-744) и у [15]. Если судить по приведенной мелкомасштабной дифрактограмме, а-фталоцианин никеля изоморфен а-фтало-цианину меди. [c.287]

Красители и пигменты трудно или даже невозможно получить в виде крупных кристаллов 12]. Однако путем перекристаллизации из растворителей удалось получить некоторые азопигменты (КИ Пигмент красный 2) в виде крупных кристаллов с поперечным размером —1Ъ мкм [13]. Поэтому для изучения органических красителей и пигментов приемлемым оказался метод порошковой рентгенографии 114] он находит большое распространение для идентификации кристаллов по дактилоскопическому принципу и изучения структурных изменений, возникающих у пигментов под влиянием внешних воздействий, а также для контроля производства. По рентгенографии органических красителей нет руководства, подобного монографии Кёнига, посвященной изучению неорганических пигментов 115]. Описаны лишь структура разных модификаций фтало-цианинов [12, 16, 17], хинакридонов [18], некоторых кубовых красителей, применяемых в качестве пигментов, азопигментов [19], производных диоксазина [20]. В патентной литературе отсутствует интерпретация параметров кристаллов органических красителей. [c.13]

Смазки на основе фторэфиров могут быть приготовлены с использованием в качестве загустителей как мыл, так и фтало-цианина медиЧ Было проведено 204 испытания на подшипнике при 204° С и 3600 об1мин с применением в качестве смазки ди-11з -нонилового эфира 3-грег-бутиладипиновой кислоты, загущенного фталоцианином меди. В этих условиях подшипник проработал в среднем 225 ч, что превышает время работы его с использованием нефтяной смазки или смазки, приготовленной на основе сложного алкил-диэфира. Гораздо лучшие результаты дает применение силиконовых смазок подшипник работает примерно 1000 ч. В процессе испытания в присутствии смазки, приготовленной на основе ди-г з -нонилового эфира З-г/зег-бутил-адипиновой кислоты, происходило испарение последнего, так как он имеет температуру кипения 187° С при остаточном давлении 0,5 мм рт. ст. Признаков его окислительной деструкции не наблюдалось. Следовательно, при рабочих температурах [c.279]

Как известно, наибольшей теплостойкостью среди комплексных соединений обладают вещества, в молекулах которых металл связан с органическим комплексообразуюшим агентом, так называемыми клешневидными (или хелатными) связями Так, некоторые красители с клешневидными связями, например фтало-цианины, возгоняются выше 500 без разложения. Высокой теплостойкостью обладает ряд клешневидных ацетилацетонатов Ве++, п++ и др. [c.3]

Одним из наиболее убедительных примеров применения этих методов является сравнение выведеи оГ химическим путем структурной формулы сложного полициклическэго соединения фтало-цианина платины с фотографией ч7лекупы , полученной электронографическим путем (рис. 5). Как видно и- рис. Ь, повышенная плотность обнаруживается именно там, где согласно структурной формуле должны находиться атомы. [c.28]

Фталоцианиновые комплексы представляют собой нейтральные молекулы. Их фиксация осуществляется в результате стерического уДерживадия в большой полости цеолита, поскольку геометрические размеры фтало-цианинов превосходят размеры входных окон в эту полость [1]. Комплекс последовательно собирается внутри большой полости цеолита и фиксация фталоциани-нов осуществляется по принципу включения в гель, роль которого зй-рает цеолитная матрица. [c.171]

Особое значение для развития люминесцентных методов определения микроколичеств элементов в чистых веществах имеет направление, связанное с использованием низких температур (эффект Шпольского). Для определения неорганических микропримесей эффект Шпольского ранее не применялся, хотя было показано, что спектры люминесценции фтало-цианина и его комплекса с магнием в замороженных растворах парафинов приобретают весьма тонкую структуру. Попытки Е. А. Божевольнова с сотрудниками применить фталоцианин для люминесцентного определения микропримесей катионов не дали положительных результатов вследствие затруднений, связанных с переводом микроколичеств элементов в комплексные соединения фталоцианинов. Однако с использованием эффекта Шпольского удалось разработать метод одновременного определения меди и цинка с помощью этиопорфирина II. При —196° С в гептане спектр люминесценции комплекса этиопорфирина с медью состоит из отдельных полос (эффект Шпольского), наиболее интенсивная из которых имеет максимум при 682 нм. [c.11]

Биологические системы, такие, как порфирины металлов, очень сложнул, и реакции в организме, приводящие к их синтезу, все еще остаются загадкой. Однако кажется возможным, что на некоторой ступени процесса ион металла может служить центром, к которому особым способом присоединяются остатки сложной молекулярной системы. Конечно, известно, что во многих реакциях синтеза металл соединяет реагирующие вещества особым образом в многоступенчатом процессе. Такой процесс называют модельной реакцией [82]. Например, общеизвестно, что синтез металлсодержащих фтало-цианинов обычно легче, чем синтез свободного основания, потому что ион металла направляет ход реакции. [c.562]

Когда сила поля внеплоскостных групп лигандов становится близкой по величине к силе поля , создаваемого лигандами в плоскости, образуется система, которую можно рассматривать как систему со структурой октаэдра [71]. В случае комплекса Ni(II) возникает высокоспиновая система. Если, однако, сила поля лигандов в плоскости понижается, более стабильной становится низкоспиновая система [721. У комплексов Niii(SP ) спаривание электронов происходит даже при таких внеплоскостных лигандах, как цианид или имидазол [73]. Такой донор с четырьмя атомами азота, расположенными в одной плоскости, встречается в порфиринах и фтало-цианинах и создает большую силу поля в плоскости [74]. [c.85]

Большое распространение имеет образование обычно красящего вещества из бесцветных или слабоокрашенных соединений непосредственно на окрашиваемом материале. Получение на ткани ярко-красного алюминиево-кальциевого лака (кумач) с использованием природного ализарина было известно задолго до открытия К. с. В 4863 был найден способ получения глубоко-черной и чрезвычайно прочной окраски хлопка окислением анилина на волокне только через 50 лет Р. Вильштеттером и А. Грином был раскрыт механизм процесса образования черного анилина и строение образующегося азинового красителя. Окислепие аминов, фенолов и аминофенолов является основным приемом крашения меха. Для печати но хлопчатобумажным тканям пшроко применяется прием образования непосредственно на волокне нерастворимых азокрасителей. Чрезвычайно прочную и яркую окраску тканей достигают синтезом на волокне фтало-цианина меди из дииминоизоиндолина и солей медп с применением ряда вспомогательных веществ. Для этой цели используют такжо растворимые, уже содержащие металл комплексы. Примером образования красителей непосредственно на материале служит цветная фотография. В процессе цветного проявления в многослойной фотоэмульсии совместным окислением нри действии активированного светом галогенного серебра из ранее введенной цветообразующей компоненты и проявляющего вещества образуются хинониминовые красители. Светочувствительность диазосоединений иснользуют для светокопирования чертежей. Диазосоединение, сохранившееся после экспозиции в затемненных изображением местах, после проявления образует на бумаге или пленке азокраси-тель (см. Диазотипия). [c.374]

Основным способом их получения является реакция взаимодействия солей меди или ацетилацетоната меди с различными тетрафункциональными лигандами. В качестве последних были использованы тетракетоны [3, 4, 22, 23, 85, 109], хинизарин и б с-(8-оксихинолил)метан [89, 91, 92, 171], фтало-цианин [93, 98, 99], дитиоамиды дикарбоновых кислот [100] и др. [90, 126, 172, 173]. [c.35]

Недавно удалось показать, что в порфириноподобных молекулах также происходят синглетно-триплетные переходы [21]. Исследовались как флуоресценция (т< 10 сек.), так и фосфоресценция (т>10 сек.) целого ряда веществ—зтиопорфиринов, фтало-цианинов и феофорбидов. Было обнаружено, что в молекулах с непарамагнитным металлическим ионом (соединения, содержащие Mg , 2п ) наблюдается яркая флуоресценция, тогда как молекулы, содержащие парамагнитные ионы (Си , N1 ), фосфоресцируют, но не флуоресцируют. Авторы цитируемой работы воспользовались своими результатами при обсуждении роли хлорофилла в фотосинтезе (см. гл. VI). [c.110]

В результате этого все пиррольные остатки тетразапорфина и фтало-цианина, а так же оба центральных (иминных) атома водорода и все периферические атомы водорода (восемь — в молекуле тетразапорфина, шестнадцать — в молекуле фталоцианина) вполне эквивалентны. [c.412]

Разработана схема непрерывного промышленного процесса, позволяющего удалять серосодержащие соединения из нефтяных дистиллятов, обрабатывая их соединениями переходных металлов в низковольтном состоянии. Такие соединения, в основном карбонилы железа, особенно додекарбонил Рез (СО) 12, восстанавливают меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и элементную серу, образуя прочные комплексы, в составе которых имеются меркаптиды. Их отделяют фильтрованием или адсорбцией и используют для получения концентрированных смесей сернистых соединений либо сульфоновых кислот. Фильтрат — очищенный продукт — содержит значительно меньше сернистых и иных вредных примесей. Присутствующие в очищенном продукте диолефины, азот- и кислородсодержащие соединения не вредны, так как сами вступают в комплексы, благодаря чему их содержание в продукте понижается. Все это выгодно отличает предлагаемый метод от таких традиционных методов, как реагентная очистка нефтепродуктов солями меди, щелочными растворами, окисление меркаптанов в присутствии фтало-цианинов (Мерокс-процесс). Результаты очистки различных нефтепродуктов по новому методу показаны в табл. 15. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология