Гипотеза остаточных валентностей Тиле

Это обнаруживается ео многих экспериментах, давших Тиле повод для создания гипотезы остаточных валентностей. Если число, характеризующее порядок связи в этане, считать равным единице, в этилене — двум и в ацетилене — трем, то [c.451]

Для объяснения того, что в сопряженных системах реакции присоединения протекают в 1,4-положения, Тиле выдвинул гипотезу парциальных валентностей [15]. Согласно этой гипотезе, ненасыщенные углеродные атомы, связанные двойными связями, неполностью расходуют свое химическое сродство, в результате чего у каждого из таких углеродных атомов имеется остаточное сродство или парциальная валентность , например [c.164]

Эта особенность реакции сопряженных двойных связей была объяснена гипотезой делимых или парциальных (остаточных) валентностей еще в прошлом веке. Русский химик М. А. Ильинский в 1887 г. впервые ввел понятие о делимости валентности и возможности участия в образовании валентной связи неполной единицы сродства, а некоторой ее части. В 1899 г. немецкий химик Ф. К- Тиле развил эти представления в теории парциальных валентностей. [c.97]

По этой гипотезе при образовании двойной связи атомы затрачивают не в два раза больше энергии, как при образовании простой связи, а меньше, и поэтому у них остается неиспользованным некоторое количество свободного химического сродства, которое Тиле назвал остаточной или парциальной валентностью. Он эту часть валентности обозначил пунктирной линией Hj = СЙ—СН = СНа. [c.97]

Такая же попытка была сделана и на основе гипотезы Ильинского — Тиле об остаточных или парциальных валентностях, характерных для сопряженных двойных связей [c.125]

Ближе всех из доэлектронных представлений о строении ароматических соединений к современным воззрениям гипотеза Тиле, согласно которой кратные связи имеют остаточные (парциальные) валентности, определяющие способность сопряженных систем к реакциям 1,4-присоединения, но взаимно насыщающиеся в бензоле (5). Однако гипотеза Тиле не могла объяснить неароматичность циклооктатетраена и неудачи попыток синтеза циклобутадиена, отчего была вытеснена представлениями о центрических формулах ароматических соединений (6), дополненными высказанным еще Бамбергером признанием необходимости наличия непременно шести потенциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном, как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать кругом, вписанным в щестиугольник (7). Физическое обоснование правила секстета для ароматических систем было найдено позднее при пересмотре электронной теории валентности с позиций квантовой механики. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология