Реакции особенности

Изучение тепловых эффектов химических процессов показало, что экзотермические реакции, особенно сопровождающиеся значительным выделением теплоты, протекают самопроизвольно и часто весьма бурно. Более спокойно, но также самопроизвольно, т. е. без притока энергии извне, протекают экзотермические реакции с малым тепловым эффектом, многие из которых при повышении температуры обратимы. На основе этих наблюдений был сформулирован обп ий принцип (Бертло, 1867), утверждавший, что мерой химического сродства служит тепловой эффект реакции и что самопроизвольно протекают лишь такие ироцессы, которые сопровождаются выделением теплоты. [c.77]

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

Итальянский физик Энрико Ферми (1901—1954) первым обстоятельно изучил бомбардировку нейтронами. Свою работу он начал почти сразу же, как только узнал об открытии нейтрона. Он обнаружил, что пучок нейтронов инициирует ядерные реакции особенно эффективно, если он проходит через воду или парафин. Легкие атомы этих веществ при каждом столкновении поглощают некоторое количество энергии нейтронов, но самих нейтронов при этом не поглощают. Следовательно, нейтроны замедляются настолько, что в конечном итоге движутся со скоростью обычных молекул, находящихся при комнатной температуре. Такие тепловые нейтроны находятся вблизи отдельных ядер в течение секунды или немногим более, следовательно, вероятность того, что ядро поглотит нейтрон, в этом случае выше, чем при бомбардировке быстрыми нейтронами. [c.174]

Для многих окислительно-восстановительных реакций (особенно с участием сложных органических соединений) равновесный потенциал непосредственно измерить невозможно. В отличие от потенциала кислородного электрода его не всегда удается и рассчитать. Поэтому для характеристики кинетики окислительно-восстановительных реакций часто используют не величину поляризации, а непосредственное значение электродного потенциала под током. [c.429]

Инициирование и обрыв на поверхности. Действие поверхности сводится к инициированию или обрыву радикалов или ионов, которые диффундируют в гомогенную фазу, газ или жидкость, где протекает цепная реакция. Такое поведение характерно для стеклянной и кварцевой поверхностей во многих ценных реакциях, особенно при газофазном окислении (например, реакция Нг + О2). Если инициирование па поверхности проходит очень быстро, то вероятно, что и обрыв эффективен па поверхности. (Если активные центры пе заменяются в реакции, то такой вывод вытекает из принципа детального равновесия.) Такие системы могут быть выявлены на основании того факта, что удельные скорости в них почти не зависят от отношения поверхность/объем, т.е. имеют пулевой порядок по поверхности или катализатору. [c.533]

Массопередача между газом и поверхностью твердых гранул часто определяет механизм гетерогенной реакции, особенно в промышленных условиях, когда ограничения потери напора, вызванные экономическими соображениями, заставляют выбирать такую скорость потока, при которой ни скорость адсорбции, ни скорость реакции на поверхности катализатора не являются определяющими. В процессах с псевдоожиженным слоем скорость потока ограничивается из-за необходимости свести к минимуму унос твердых частиц. [c.283]

Эти авторы отмечали Несмотря на то, что нет ничего особенно нового в методах, примененных для синтеза этих углеводородов, полученные результаты могут служить иллюстрацией ценности методов синтеза по пути карбинол—олефин—парафин. Теоретически возможно приготовить любой парафин при помощи этих методов исходные вещества в большинстве случаев доступны, не слишком дороги, и реакция протекает гладко, без осложнений. Ясно, однако, что следует соблюдать осторожность при интерпретации направления реакций, особенно если проводится дегидратация карбинолов, в которых гидроксильная группа находится рядом с третичным углеродным атомом. Широкий интервал температур кппения продуктов дегидратации обычно указывает на перегруппировку, но последняя может быть столь сложной, что остается нерасшифрованной . [c.401]

Полученное выражение находит применение ири изучении тримолекулярных реакций особенно важно, что число тройных столкновений пропорционально произведению концентраций трех видов сталкивающихся молекул. [c.116]

Переход водорода — важная реакция, особенно для третичных олефинов. Крекируются с гораздо большей скоростью, чем аналогичные парафины. [c.116]

Рост нефтеперерабатывающей промышленности и производства газа из нефти вызвал к жизни большое количество интереснейших теоретических исследований в области низкотемпературного и, в особенности, высокотемпературного разложения углеводородов (пиролиз). Интерес к низкотемпературным реакциям особенно заметно вырос в период (около 1914 г.), когда крекинг стал во все большем объеме служить источником дополнительных ресурсов моторного топлива. [c.295]

Для успешного осуществления реакций, особенно синтетического типа, внутри организма необходимо, чтобы все исходные вещества были в количествах, достаточных для полного завершения реакции. Это похоже на условия, которые необходимо соблюдать при выпечке пирога. Рассмотрим рецепт [c.254]

В связи с протеканием большого количества побочных реакций, особенно при использовании высокомолекулярных углеводородов, для достижения максимальных выходов непредельных необходимо строго соблюдать условия ведения процесса пиролиза. [c.42]

При риформинге фракции 62—180 °С под давлением 3 МПа до 70% ароматических углеводородов образуется в первом реакторе, что указывает на весьма важную роль первой ступени реакции в процессе (табл. 4.6). В мягких условиях (480 °С) дегидроциклизация парафинов происходит лишь при риформинге парафинового сырья. Однако при повышении температуры на входе 6 реакторы до 515 °С реакция дегидроциклизации протекает также при риформинге нафтенового сырья. Парафины подвергаются дегидроциклизации в каждом из трех реакторов. Удельный вес этих реакций особенно значителен во втором и третьем реакторах. Так, при риформинге парафинового сырья (515 °С) в двух последних реакторах из парафинов образуется свыше 60% ароматических углеводородов. Что касается гидрокрекинга углеводородов, то, как уже отмечено, реакция с наибольшей интенсивностью протекает в последнем реакторе. [c.125]

Для точного учета влияния давления на равновесие реакций, особенно при высоких давлениях и в широком интервале давлений, следует принимать во внимание изменение величины А1/ так, если по мере повышения давления абсолютное значение АУ уменьшается, то будет уменьшаться и эффект действия давления. [c.80]

Следует отметить, что с помощью рециклов можно повысить абсолютный выход любого продукта сложной химической реакции. Особенно важно то, что этого не может дать ни один из таких традиционных способов управления химической реакцией как изменение давления, температуры и других параметров, так как они в той или иной степени действуют на все реакции, а рециклы, свободно оперируя скоростью и составом потока, направляют реакцию в желаемую сторону в максимально возможной степени [45]. [c.126]

Глубина процесса риформинга определяется качеством катализата, т.е. октановым числом, которое обычно при работе по бензиновому варианту находится в интервале 85- 100 пунктов (И.М.), или содержанием суммы ароматических углеводородов при работе по ароматическому варианту [40-75% (мае.)]. Глубина риформинга зависит от совокупности многих параметров сырья, катализатора, температуры и продолжительности контактирования сырья е катализатором, давления, кратности циркуляции ВСГ, типа катализатора и т.п. Известно, что из-за большого эндотермического теплового эффекта процесс проводят в каскаде из трех-четырех реакторов с промежуточным подогревом. Поскольку газосырьевая смесь наиболее быстро охлаждается в первом реакторе, где проходят сильно эндотермические реакции дегидрирования нафтенов, время контактирования сырья с катализатором и средняя температура в этом реакторе наименьшие по сравнению с остальными реакторами. В последнем реакторе продолжается конверсия, в том числе в медленных реакциях, особенно дегидроциклизации, в нем находится больше половины общего количества катализатора. Изменение температуры в последнем реакторе незначительно, поскольку там наблюдается экзотермический эффект гидрокрекинга, для которого требуется значительное количество водорода. [c.149]

Некоторые типы абсорбционных колонн могут применяться для очень быстрых реакций, особенно когда должен быть переработан довольно большой поток газа. Возрастание скорости абсорбции за счет химической реакции может привести к ее торможению массопередачей со стороны газа этот эффект учитывается уравнением (У,2). [c.169]

Эта реакция особенно заметна при сульфировании бензола, но для алкилбензолов она наблюдается в незначительной степени. [c.331]

Схема а . Для относительно медленных реакций каждый из этих двух аппаратов удовлетворительно обеспечивает максимальную концентрацию продукта Я. Для быстро протекающих реакций, особенно при плохом смешении, концентрация продукта Я в луче света (второй реактор) может значительно отличаться от концентрации. получаемой в неосвещенной части реактора. Вследствие такой неоднородности состава выход промежуточного продукта окажется ниже, чем в первом реакторе. [c.177]

Во всех технологических аппаратах, например, в теплообменниках, насадочных абсорбционных колоннах и химических реакторах, всегда принимают меры против струйного течения и образования застойных зон, чтобы избежать ухудшения характеристик аппаратов. Циркуляция жидкости также обычно нежелательна, кроме тех случаев, когда в реакторах протекают сложные реакции, особенно автокаталитические и автотермические. [c.238]

Для сложных реакций константа скорости не связана с АО и ДЯ реакции, а вид кинетического уравнения не связан со стехиометрическим уравнением. Поэтому априорно можно из термодинамических данных рассчитать только условия, при которых реакция осуществима, и тепловой эффект реакции. Для элементарных реакций, особенно газофазных, константу скорости в настоящее время можно во многих случаях оценить теоретически, а вид кинетического уравнения определяется стехиометрическим уравнением реакции. Поэтому знание механизма сложной реакции, т. е. всех ее элементарных стадий, позволяет найти вид кинетического уравнения и часто достаточно точно рассчитать ее кинетические параметры. [c.27]

Термическое разложение капли. Термическое разложение имеет много общего с горением капли в атмосфере окислителя. Как и в случае горения, при термическом разложении капли вокруг нее образуется фронт, в котором и происходит полное превращение испарившегося вещества. Местонахождение фронта определяется из условия равенства массовых скоростей нераз-ложившегося пара от поверхности капли и распространения ламинарного пламени [40]. Толщина фронта во многом зависит от энергии активации реакции. Особенностью термического разложения является отсутствие в системе окислителя. [c.73]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

Изотермичность кипящего слоя позволяет в большей степени приближаться к оптимальной температуре процесса, вследствие этого увеличивается скорость реакций, особенно экзотермических, и повышается выход продукта. [c.94]

Вернемся теперь к вопросу, как вводится молекулярный вес в термодинамику, и обсудим затем важнейшие методы экспериментального определения молекулярного веса, поскольку они основаны на измерении термодинамических равновесий. Так как требуется объяснить только основные точки зрения, то в последующем изложении исключим из рассмотрения электролиты и химические реакции (особенно ассоциации и диссоциации). [c.284]

Акрилнитрил [70], а,/ -ненасыщенные жирные кислоты [71], метилвинилкетон, фенилвинилкетон [72], винилсульфоны [73], а также нитроолефины [74] реагируют более или менее количественно особенно с нитрометаном. При этих реакциях особенно велика возможность варьирования. [c.278]

Однако во время реакции, особенно при больших степенях превращения, молекула исходного парафина может окисляться в двух или даже в большем числе пунктов (сравните с дизамещением при галоидировании или сульфохлорировании). Кроме того, 0 бразовавшиеся жирные кислоты могут окисляться дальше, быстрее или медленнее в зависимости от длины цепи. Таким образом, жирные кислоты с меньшей длиной цепи присутствуют в большем количестве, чем это должно отвечать чисто статистическим соображениям. [c.580]

Хотя реакция между олефином и изобутаном в присутствии кислого катализатора проходит очень быстро [82, 83], время контакта в промышленных условиях выдерживают в пределах 5—20 йин. Это делается для того, чтобы добиться более высокого отношения изобутан олефин в кислой фазе и, таким образом, не допустить полимеризации олефина или образования сложных эфиров. После предварительного насыщения кислой фазы изобутаном (растворимость 0,1% в 99,5%-ной Н2804 [84], в промышленных условиях растворимость 0,4%) можно сократить время реакции, особенно при турбулентном перемешивании в трубчатых реакторах. [c.261]

Поскольку кинетика системы достаточно сложна, то результаты многочисленных исследований реакций в сосудах, покрытых разными веществами, такими, как КСЛ, КОН, Н3ВО3, IVa2W04, Ba l2 и Ag, нельзя интерпретировать однозначно. На практике многие из веществ, использовавшихся для покрытия поверхности, являются заметно летучими при температурах опыта, а это могло способствовать возможным газофазным реакциям, особенно с участием воды. Наконец, почти все поверхности имеют склонность к старению . [c.391]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

Бензиловый спирт также вступает в реакцию с образованием толуола и 2-фенилэтанола первый является продуктом гидрогенолиза, второй гомологизации 1 [25]. За иещение одного из атомов водорода в метиленовой группе бензилового спирта ароматической группой промотирует реакцию гидрогенолиза так бензгидрол дает количественный выход дифенилметана. Превращение метанола и бензилового спирта в высшие спирты, члены того же гомологического ряда, конечно, не может проходить через олефиновые промежуточные соединения, поэтому эти реакции особенно важны при рассмотрении механизма реакции. [c.297]

В каталитических реакциях, особенно гомогенных, в состав активного комплекса иногда входит одно из исходных веществ или один из продуктов реакции, и, таким образом, в ходе реакции происходит изменение концентрации катализатора. Такие процессы получили название двтокаталитцческих. [c.272]

Эта реакция особенно эффективна для объемистых сульфок-сидов, где, по всей видимости, идет ускорение из-за стерических факторов. Менее затрудненные соединения (например, грамс-тиадекалин) претерпевают обратную реакцию, т. е. формальное окисление с выходом 5—30 /о. Очевидно, интермедиат R2S = l2 гидролизуется, и окисление и восстановление идут одновременно [1646]. [c.327]

Химические реакции особенно удобно проводить в растворах, поскольку жидкости легко поддаются количественным измерениям, с ними удобно обращаться и их можно быстро смешивать. Молярная концентрация с, или молярность, реагента или продукта представляет собой число молей этого вещества, содержащееся в литре раствора. В отличие от этого моляль-ностью ш раствора называется число молей вещества, приходящееся на килограмм растворителя. Если растворителем является вода, то поскольку ее плотность равна 1 г мл , моляльность раствора соответствует числу молей растворенного вещества на литр растворителя, но и при таком определении моляльность отличается от молярности, поскольку при смешении растворителя с растворяемым веществом результирующий объем полученного раствора, как правило, несколько отличается от первоначального объема растворителя. Для разбавленных растворов [c.99]

Скорость изомеризации значительно возрастает при введении полярного растворителя (ацетона, этилового спирта, диметоксиэта-на) и зависит от структуры олефина. Как правило, чем сильнее экранирована двойная связь, тем ниже скорость реакции. Особенно заметно скорость уменьшалась при переходе от цис-а- к ц с-р-олефинам, а далее уменьшение происходит в ряду [c.107]

Целенаправленное совмещение ректификации и химической реакции особенно эффективно в тех случаях, когда реакция про-гекает с высокой скоростью и большим тепловым эффектом и их совместное протекание не противоречиво. В этом случае основная цель совмещения состоит в активном использовании тепла химической реакции непосредственно в одном аппарате без промежуточных преобразователей и, следовательно, с высокой эффективностью. В отличие от обычно применяемой рекуперации тепла реакции в случае совмещения должна уменьшиться инерционность объекта и соответственно возрасти область устойчивых режимов. Другой причиной совмещения может служить потребность в изменении топологии концентрационного симплекса составов при разделении азеотропных смесей. [c.92]

Еще Браунер, Силлени Уитекер [2] отмечали, что систематические ошибки при исследовании равновесий можно оценивать методами математической статистики просто как дополнительные неизвестные параметры. В нашем случае учет ошибки в калибровке цепи путем нахождения эффективной константы формальной реакции особенно удобен, так как не требует составления новых программ. [c.126]

Трубчатый реактор обычно используют для изучения кинетики быстрых реакций, особенно гомогенных и гетерогенных газовых реакций. Его основной недостаток — невозможность непосредственного измерения скорости превращенпя, так как в результате экспе-риме1иа получают среднюю по всей длине реактора величину ( интегральный реактор). Для устранения указанного недостатка часто применяют трубы небольшой длины или повышают нагрузку реактора, чтобы получить низкие степени превращения и почти постоянные условия по всей длине трубы ( дифференциальный реактор). При этом требуется высокая точность измерений состава (см., нанример, Риетема Кроме того, при использовании короткой трубы результат может зависеть от значительной растянутости распределения времени пребывания. [c.236]

При олигомеризации олефинов протекают и некоторые побочные реакции, особенно при повышении температуры образуются парафины, нафтены, ароматические углеводороды, смолистые продукты конденсации. За счет расщепления промежуточных ионов карбония и последующей соолигомернзации получаются олефины с числом углеродных атомов, не кратным исходному олефину. Во избея<ание перечисленных побочных реакций следует проводить пoли .epизaцию олефина при возможно низкой температуре, при которой, тем не менее, достигается достаточная скорость основного процесса. [c.57]

Структурные изменения в молекуле карбоновой кислоты влия-ю " на скорость этерификации противоположно их влиянию на рав-нсвесие. Так, удлинение и разветвление углеродной цепи карбоновой кислоты, которое, как мы видели выше, ведет к увеличению кснстанты равновесия, снижает скорость реакции. Особенно медленно реагируют тризамещенные уксусные и ароматические кислоты скорость их этерификации в 40—100 раз меньше, чем для уксусной кислоты. Наоборот, муравьиная кислота обладает самой Bbi oKon реакционной способностью. [c.208]

Таким образом, для автотер-мических реакций особенно большое значение имеет изучение динамики реактора, его устойчивости и условий пуска. Хотя реакция в пламени сопровождается весьма сложными процессами, она очень хорошо иллюстрирует все три случая совместного решения уравнений материального и теплового балансов, показанных на рис. У1П-18 состояние, соответствующее практическому отсутствию горения состояние устойчивого стационарного горения неустойчивое стационарное состояние, отвечающее неустойчивому горению. Важным свойством автотермических необратимых реакций является соответствие устойчивого состояния наиболее полному превращению основного исходного реагента. [c.227]

Основное затруднение связано с планированием эксперимента. Как неоднократно указывалось, скорости химических реакций, особенно сложных, необходимо, как правило, измерять непосредственно, что достигается так называемым безградиентн ы м м е т о -дом (см. стр. 431). В этом случае анализ опытных данных облегчается. Следует иметь в виду, что в реакторе идеального смешения обеспечивается равенство концентраций и температур по объему аппарата, но не внутри пористых зерен катализатора. Чтобы избежать искажений, вызванных процессами переноса внутри зерен, нужно уменьшить их размеры. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология