Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Валентность делимость

    В дальнейшем идея Ильинского—Тиле о делимости валентности была развита в работах В. А. Измаильского. [c.52]

    С развитием теории химического строения. для объяснения химических свойств таких соединений были предложены две гипотезы (стр.- 49 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей (валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и ароматических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о делимости единиц сродства, объясняющая особенности свойств ароматических соединений и соединений, содержащих систему сопряженных связей. Согласно последней концепции атомы могут посредством одной единицы валентности соединяться с двумя другими атомами отсюда вытекает предположение о возможности существования, наряду с ординарными, двойными и тройными связями, кратность которых равна целому числу,—связей нецелочисленной кратности. Это предположение оказалось правильным. [c.107]


    К. фон Ауверс, сначала возражавший против теории Оддо впоследствии признал правильным представление о делимости валентности. Количества сродства,— пишет Ауверс ,— необходимые двум атомам для взаимной связи, могут варьироваться от случая к случаю... Мы рассматриваем полное сродство как постоянную величину, которая, однако, может быть использована различным способом для насыщения других атомов, находящихся в опосредствованных или неопосредствованных отношениях с данным атомом. Как правило, сродство атомов, соединенных в молекулу, может взаимно насыщаться без остатка, но, как принимается после Тиле для ненасыщенных соединений, и в так называемых насыщенных соединениях у отдельных атомов остаются парциальные валентности. На этих остатках сродства основана в первую очередь реакционная способность различных веществ, потому что при их помощи образуются малоустойчивые продукты присоединения, которые следует рассматривать как первые ступени химического перемещения . [c.321]

    Это явление объясняет гипотеза Ильинского—Тиле. Выдающийся советский химик-органик М. А. Ильинский (1856—1941) впервые высказал мысль о делимости валентности (1887), кото- рая далее была развита Тилем в виде ниже излагаемой гипотезы парциальных валентностей (1899). [c.108]

    Действительно, атомы элементов в любых реакциях выступают как единое целое. Они являются предельно малыми, качественно своеобразными структурными образованиями вещества, которым свойственно химическое движение. Ф. Энгельс об этом пишет так ...в химии имеется определенная граница делимости, за которой тела не могут уже более действовать химически — атом . Если при переходе из исходных веществ в конечные продукты атомные группы могут распадаться, то образующие эти группы атомы не претерпевают существенных изменений. Происходит лишь известная перегруппировка главным образом их валентных электронов, что связано с возникновением новых атомных групп и изменением порядка их взаимосвязи в частице (молекуле) вновь образованного вещества. [c.27]

    Мысль о возможной делимости валентностей была впервые высказана в 1887 г. М. А. Ильинским. Развив эту мысль, И. Тиле (1899 г.) выдвинул плодотворную для своего времени теорию, согласно которой свойства непредельных соединений и особенно их способность к реакциям присоединения обусловлены остаточными валентностями атомов углерода, соединенных кратными связями. Для изображения последних Тиле предложил особую символику, обозначая остаточные валентности пунктирными линиями. Так, например, двойная связь, согласно теории Тиле, должна быть изображена следующим образом  [c.64]


    Признание реальности атома, отвлекаясь от вопроса о его делимости в физическом смысле, было теоретическим и вместе с тем философским основанием классических теорий. Ио для того, чтобы наполнить физическим содержанием такие основные понятия химии, как валентность, химическая связь, направленность единиц сродства и другие, чтобы решить ряд назревших проблем и дать общую точку зрения на факты изомеризации, взаимного влияния атомов и т. д.—для всего этого надо было идти в глубь атома. [c.260]

    Впервые на водородную связь обратил внимание Н. Н. Бекетов в 1877 г., а затем — М. А. Ильинский. Она описывалась как неполное сродство, дробная или делимая валентность водорода. [c.513]

    Эта особенность реакции сопряженных двойных связей была объяснена гипотезой делимых или парциальных (остаточных) валентностей еще в прошлом веке. Русский химик М. А. Ильинский в 1887 г. впервые ввел понятие о делимости валентности и возможности участия в образовании валентной связи неполной единицы сродства, а некоторой ее части. В 1899 г. немецкий химик Ф. К- Тиле развил эти представления в теории парциальных валентностей. [c.97]

    Такое положение, задолго до появления электронных теорий в органической химии, вызвало к жизни ряд более или менее удачных гипотез, при помощи которых пытались преодолеть и те и другие затруднения. В некоторых из этих гипотез были сделаны первые шаги в направлении проникновения в природу валентности. Здесь следует упомянуть о представлении Кекуле об осцилляции связей, взглядах М. А. Ильинского о делимости валентности, о теории парциальных валентностей Тиле и других. [c.8]

    Наконец, оба эти о сновные положения, вытекающие из открытия Гомберга, неизбежно приводят к трем следствиям 1) уничтожение догмы неизменности валентности углерода 2) допущение понятия о бесконечной делимости валентности , т. е. мысли о то>м, что четыре валентности углерода не всегда тождественны между собой, тогда как их сумма всегда остается одинаковой 3) -периодично сть силы связей в одной цепи атомов. [c.67]

    Еще в 1887 году М. А. Ильинский высказал предположение о возможности делимости единиц валентности. [c.94]

    Основные научные работы относятся к химии красителей. Открыл (1891) образование а-суль-фо- и дисульфокислот при сульфировании антрахинона в присутствии ртути. Разработал (1891) способ получения первого синего кислотного антрахинонового красителя. Предложил (1899—1914) методы получения новых сульфокислот антрахинона, кислотных и кубовых антрахниоиовых красителей и методы бензоилирования амино-антрахинонов. Совместно с сотрудниками разработал (1928—1932) технологию получения антрахинона окислением антрацена. Предложил (1911) способ абсорбционного крашения. Исследовал (1934—1935) методы получения сульфокислот н аминопроизводиых антрахинона, получил новые фенольные производные ализарина-сафирола и коричневые кубовые красители. Высказал (1887—1888) ряд положений о делимости валентностей, существовании свободных радикалов и водородной связи, которые предвосхитили современные теории. Совместно с немецким химиком Г. Кнорре предложил (1885) реактив на кобальт и трехвалентное железо. [22, 153] [c.208]

    Здесь могут быть упомянуты представления Кекуле об осцилляции связей, взгляды М. А. Ильинского о делимости валентности, теория парциальных валентностей Тиле, позволившая до некоторой степени объяснить свойства сопря/кенных и ароматических систем, теория сродство-емкости и др. [c.21]

    Русский химик М. А. Ильинский еще в 1887 г. высказал предположение о возможности делимости единицы валентности. Несколько позже, в 1899 г., Тиле развил эту мысль в виде теории парциальных валентностей. По этой теории для соединения двух атомов углерода достаточно одной связи, поэтому одна из двух связей используется только частично, или парциально (от латинского pars-partis — часть), отдавая некоторую часть связи соседнему атому углерода. Согласно этой теории, формулу бутадиена можно представить так  [c.69]

    Идеи Клауса и Вернера были, действительно, несколько слишком революционными, хотя бы уже тем, что допускали бесконечную делимость того, что иазывали валентностью. Они слишком радикально порывали со старыми понятиями Тиле, который в общем был близок к их идеям, но, допуская только частичную делимость валентности, являлся представителем промежуточной точки зрения. Впрочем, поскольку его теория очень хорошо подходила для объяснения явлений, необъяснимых при помощи классической теории строения (присоединение к двойным сопряженным связям в положении 1, 4 и т. д.), то, после короткой борьбы, она была принята большинством химиков и, таким образом, открыла путь к новым идеям. [c.65]

    Не могу пе вспомнить о том, как еще 50 лет назад творческая теоретическая мысль М. А. стояла на правильном пути. Тогда он впервые поднял вопрос о делимости валентности одновалентных элементов, как функции сложности атомного ядра. Он обращает внимание на необходимость радикального изменения ортодоксального понятия о валентности вообще и, в частности, но отношению к углероду. Эта мысль выкристаллизовалась у М. А. в связи с еще первыми работами его о строении нитрозонафтолов, о чем он сделал доклад на заседании Немецкого химического общества 12 января 1887 г., а несколько лет спустя по этому же вопросу оп выступил с докладом иа заседании химического отделения Московского общества любителей естествознания. М. А. с горечью вспоминает о том, что ни за рубежом, ни в тогдашней России не нашли возможным подробно напечатать содержание его сообщений по данному вопросу (см. автореферат М. А. в Журнале Русского физико-химического общества за 1897 г.) под тем предлогом, что воззрения и выводы М. А. совершенно пе отвечают теоретическим представлениям о сущности валоитности. А между тем в настоящее время оправдались многие соображения и выводы М. А. Доказана делимость атомности водорода, существование свободных радикалов, сложность химических элементов. [c.525]



Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.52 ]

История химии (1975) -- [ c.321 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте