Гипотеза Тиле

Таким образом, работа Вильштеттера и Вазера, казалось, опровергала не только представления Кекуле, но и гипотезу Тиле о круговом сопряжении связей в бензоле, так как в циклооктатетраене должно было бы быть то же круговое сопряжение. Следует, однако. [c.119]

Гипотеза Тиле связана только с введением понятий парциальных валентностей и дробных связей, а также соответствующих обозначений, без раскрытия сущности рассматриваемых явлений, что объясняется отсутствием в то время обоснованной физической теории химических связей. [c.26]

С точки зрения гипотезы Тиле реакции 1,4-присоединения кажутся естественными и понятными, но становится непонятным, почему наряду с 1,4-присоединением происходит также (а иногда и главным образом) 1,2-присоединение. [c.260]

Неспособность объяснить 1,2-присоединение является слабым местом гипотезы Тиле. [c.260]

Эти исследования привели к чрезвычайно важному для теории строения бензола выводу, что все превращения ароматических соединений в гидроароматические, равно как и обратные переходы от гидроароматических соединений к ароматическим, могут быть полностью объяснены на основе формулы Кекуле. Некоторые детали этих превращений нашли более полное объяснение на основе гипотезы Тиле (см. том I, стр. 378). [c.206]

Согласно гипотезе Тиле, для нафталина должна быть принята формула [c.446]

Тиле наблюдал, что галоиды и галоидоводородные кислоты при соединяются к дивинилу в положении 1,4, и для объяснения этого явления создал гипотезу остаточного сродства, которая долгое время пользовалась популярностью у химиков и привлекалась к объяснению других фактов насыщенного характера бензольного кольца, направляющего действия заместителей и т. д. Как известно, присоединение к дивинилу и его производным не всегда идет в соответствии с гипотезой Тиле. Чаще образуется смесь продуктов. [c.91]

Из доэлектронных представлений о строении бензола ближе всего к современным взглядам гипотеза Тиле, согласно которой источник повышенной устойчивости и пониженной непредельности бензола — взаимное насыщение парциальных валентностей, осуществляющееся в циклогексатриене. Это насыщение достигает такой степени, что уже невозможно различить, где первоначально находилась двойная и где дополненная парциальными валентно- [c.14]

Другое объяснение было предложено несколько позже Тиле. Он впервые ввел понятие о нецелочисленности хими ческих связей, хотя к этому приводит и гипотеза Кекуле, если рассматривать связи усредненными во времени. Согласно гипотезе Тиле, [c.25]

Все же гипотеза Тиле имела существенный недостаток важнейшее для этой гипотезы понятие о парциальных валентностях, как и понятие о внутренних валентностях в теории строения ароматических соединений Ба11ера — Бамбергера, не имело никакого физического обоснования. [c.22]

Сильнейший удар гипотезе Тиле, даже в глазах тех, кто продолжал в нее верить, нанесло открытие Вильштеттером и Вазером [48] циклооктатетраена, не обладающего, вопреки выводами из теории Тиле, ароматическими свойствами. Сами авторы этой работы предпочли вернуться к центрической формуле бензола. [c.22]

Сходной с гипотезой Тиле по своей основной предпосылке была теория сродствоемкости, о которой мы упомянули выше. Ее целью было подвести фундамент под материал, накопленный химиками при феноменологическом изучении взаимного влияния атомов и притом не только в ненасыщенных, нон в насыщенных соединениях, в основе теории сродствоелпдасти лежала с современно точки зрения очень здоровая идея, хотя опять-таки ни в коей мере не основанная на каких-либо определенных данных о пр1 роде валентности. Эта идея была выражена еще в 1881 г. с большой определенностью Клаусом. Он отверг довольно популярный взгляд, согласно которому химическая энергия атома углерода изначально состоит из четырех раздельно действую цих, одинаковых по величине [c.22]

Хотя Берцелиус высказал правильное предположение об электрической природе химической силы и пытался заложить таким образом основы ее теории, его идеи не были своевременно развиты и не оказали ки систематизирующего, ни эвристического влияния на исследования химиков и физиков, потому что, как пишет Штарк, они (идеи Берцелиуса) не покоились на глубоком и широком фундаменте опытов над атомным электричеством. Они стремились слишком далеко обогнать опыт и поэтому были обречены на бесплодность [И, стр. 54]. Только отдельные химики по отдельным поводам возвращались к сопоставлению химических и электростатических свойств органических соединений. На долгое время взгляды Берцелиуса сменило представление о существовании валентной единичной силы (Уа1епге1п2е1кга[1) невыясненной природы, которая может соединять два атома друге другом, не может расщепляться и символизируется штрихом обычных структурных формул. Признавая, что это представление как вспомогательное средство оказало науке много услуг, Штарк в своей работе неоднократно подвергает его суровой критике. Отступление от этого представления Штарк видит в гипотезе Тиле, которая как часть вошла в состав его собственной гипотезы, допускающей пространственное распределение силовых линий, исходящих из отдельного валентного места (Уакпг-з1е11е) атома. [c.70]

При осторожио.ч восстановлении, например ама.тьгамой натрия, о-фталевой и л-фталевой (терефталевой) кислот вначале получаются продукты присоединения двух атомов водорода, или дигидрофталевые кислоты при восстановлении же ж-фталевой (изофталевой) кислоты присоединяются сразу четыре атома водорода и получается тетрагидроизофталевая кислота Образование гидроароматических кислот такого строения объясняется, согласно гипотезе Тиле, присоединением водорода к крайним атомам сопряженных систем. [c.206]

Ближе всех из доэлектронных представлений о строении ароматических соединений к современным воззрениям гипотеза Тиле, согласно которой кратные связи имеют остаточные (парциальные) валентности, определяющие способность сопряженных систем к реакциям 1,4-присоединения, но взаимно насыщающиеся в бензоле (5). Однако гипотеза Тиле не могла объяснить неароматичность циклооктатетраена и неудачи попыток синтеза циклобутадиена, отчего была вытеснена представлениями о центрических формулах ароматических соединений (6), дополненными высказанным еще Бамбергером признанием необходимости наличия непременно шести потенциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном, как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать кругом, вписанным в щестиугольник (7). Физическое обоснование правила секстета для ароматических систем было найдено позднее при пересмотре электронной теории валентности с позиций квантовой механики. [c.9]

Если применить гипотезу Тилей формуле К е к у л е, то оказывается, что в ней находятся три неактивных двойных связи и ни одной свободной пфциальной валентности (рис. 65), благодаря чему может быть объяснен характер бензола, отличный от других ненасыщенных соединений. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология