Парциальные валентности

II. Несколько позже Армстронг [3] предложил центрированную структуру III, за которой следовала формула Тиле [293] с парциальными валентностями IV, [c.393]

В ней пунктиром обозначены парциальные валентные силы . [c.44]

В связи с этим Тиле высказал предположение, что при сопряженных двойных связях парциальные валентности внутренних углеродных атомов взаимно насыщаются, а парциальные валентности атомов, расположенных по концам сопряженной цепи, остаются ненасыщенными и активными [c.71]

С помощью этой формулы, так же как с помощью представлений Клауса ( диагональная формула) и Армстронга — Байера ( центрическая формула), стремятся показать, что под действием суммарного сродства валентные силы атомов углерода соверщенно единообразно соединяют все СН-группы бензола в шестичленную очень устойчивую кольцевую систему. При этом предполагают, что парциальные валентные силы, которые действуют вне молекулы и поэтому способствуют в первую очередь реакциям присоединения, должны быть невелики и во всяком случае меньше парциальных валентных сил олефинов, так как бензол обладает относительно насыщенным характером. Кроме того, исследования последнего времени на большом числе примеров показали, что различие между степенью насыщенности соединений жир [c.470]

Признание устойчивого порядка взаимодействия атомов в молекуле, с одной стороны, и их всеобщего взаимного влияния с другой — отражает внутренне противоречивые тенденции теории химического строения, объективную диалектику покоя и движения, дискретного и непрерывного на химическом уровне организации материи. Первая тенденция в своем развитии в конечном итоге привела к пониманию пространственной структуры молекулы, т. е. к стереохимии, вторая через теорию парциальных валентностей, через осцилляцию связей в бензоле, через концепцию мезо-мерии смыкается с современными представлениями о механизмах химических реакций. [c.11]

Появился, как считает Ч. Коулсон, квантово-механический вариант теории парциальных валентностей Тиле или остаточного сродства Вернера , позволивший рассчитать дробные числа свободных валентностей связанных атомов. Например [c.57]

Парциальная валентность атомов углерода (1, 4) обусловливает их способность присоединять атомы брома. Применив свою теорию к ароматическим соединениям, И. Тиле вывел следующую формулу бензола [c.207]

С этого времени ароматические свойства бензола начали объяснять, используя центрическую формулу Армстронга и Байера, дополненную высказанным еще Бамбергером положением о необходимости непременного наличия шести парциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать в виде круга, вписанного в шестиугольник [c.16]

ИЛИ парциальная, валентность. Она условно обозначается пунктиром [c.97]

Атомы брома притягиваются силами парциальных валентностей, вторая связь между атомами углерода разрывается, и каждая из освобождающихся единиц валентности насыщается единицами валентности брома. [c.97]

В молекуле дивинила имеются парциальные валентности у каждого атома углерода [c.97]

Таким образом, незамкнутые парциальные валентности остаются у первого и четвертого атомов углерода. К ним и присоединяются атомы брома. При этом происходит разрыв второй связи между первым и вторым и между третьим и четвертым атомами углероду. Освободившиеся валентности второго и третьего атомов углерода насыщают друг друга, между этими атомами возникает обычная двойная связь, и у каждого из них остаются парциальные валентности [c.97]

Электронные представления позволяют гораздо лучше объяснить ряд характерных химических свойств соединений с сопряженными кратными связями, чем это объясняла гипотеза о парциальных валентностях (см. стр. 97). Это в первую очередь относится к реакциям присоединения. Теория Тиле могла объяснить явление присоединения в положение 1,4, но она была неспособна дать объяснение реакций присоединения в положение 1,2, что встречается довольно часто. [c.248]

ЧТО В диенах парциальные валентности центральных атомов углерода взаимно насыщаются, в результате чего остаточная энергия аккумулируется на концах сопряженной системы [c.125]

Теория парциальных валентностей. Вещества с сопряженными двойными связями обладают характерной особенностью они способны вступать в реакции присоединения таким образом, что присоединение происходит к первому и четвертому атомам углерода, при этом между вторым и третьим атомами углерода возникает двойная связь [c.192]

Теория, объясняющая эту особенность соединений с сопряженными двойными связями, была развита Тиле (1899). В наши дни она во многом устарела, однако в свое время сыграла важную роль в химии диенов. Согласно этой теории, у каждого из атомов углерода, соединенных двойной связью, остается способность к присоединению, так называемая остаточная, или парциальная, валентность. Она условно обозначается пунктиром [c.192]

В молекуле дивинила у каждого из атомов углерода есть парциальные валентности [c.192]

Первая попытка объяснения строения и свойств бутадиена была предпринята Тиле (1899 г) Он объяснял это наличием у двойной связи остаточной парциальной валентности, ненасыщенной на концах и насыщенной у С2 и Сз атомов, но оставалась непонятной природа таких парциальных валентностей [c.93]

Не вдаваясь в детали математических преобразований и расчетов по методу МОХ, рассмотрим итоговую молекулярную диаграмму бутадиена В этой диаграмме индексы свободной валентности являются современным толкованием концепции парциальных валентностей Тиле и мерой реакционной способности молекул в реакциях радикального типа [c.97]

Попытка объяснения свойств бензола (отсутствие струк турных дизамещенных изомеров Б и В) была предпринята Тиле, выдвинувшим в 1889 г теорию парциальных валентностей Согласно этой теории, в сопряженных органических соединениях в области простых связей существу ет частичная двоесвязанность за счет остаточных парци альных валентностей , природа которых, по теории Тиле, неизвестна [c.380]

Предполагая, что полимеризации предшествует активация молекул, эти схемы следует изменить в соответствии с теорией парциальных валентностей Тиле [98] [c.643]

Идея о дробных порядках связей оказалась весьма полезной не только для предсказания длин связей, она была положена в основу квантовомеханического варианта теории парциальных валентностей Тиле. Проиллюстрируем это на примере молекулы бутадиена, для которой простая теория МО дает порядки связей С—С 1,894, 1,447, 1,894. Атом углерода С1 (рис. 9.17) участвует в образовании двух связей С—Н, которым можно [c.290]

Величина Рг равна максимально возможному увеличению и поэтому соответствует парциальной валентности Тиле или остаточному сродству Вернера. Преимущество перед теорией Вернера состоит в том, что здесь могут быть получены конкрет- [c.290]

Индекс свободной валентности f, . В данном случае фактически речь идет о количественной оценке того, что Тиле назвал остаточной или парциальной валентностью. Она определяет, насколько полно атомы используют свои возможности создавать связи. В качестве исходной рассматривается система триметиленметана [c.57]

Понятие о валентности было введено Франклапдом (1852). К концу XIX в. классическая теория валентности достигла высокой степени совершенства. Важными этапами здесь были теория химического строения Бутлерова, периодический закон Д. И. Менделеева, учение Тиле о парциальных валентностях, которое позволило объяснить насыщенность органических соединений с кратными связями идея об остаточных валентностях Вернера, способствовавшая созданию стройной теории координационных (комплексных) соединений, и др. Однако,- несмотря на достижения теории валентности, вопрос о природе сил, соединяющих атомы в молекулы, оставался нерешенным. До открытия электрона невозможно было прнять природу химической связи. [c.73]

С. У, Пикеринга и И, Тиле появились выводы из обстоятельного эмпирического материала, свидетельствующие о существовании нецелочисленной (или парциальной) валентности связанного атома. Такая валентность имела в то время лищь весьма приблизительную оценку, не вы,ходящую за пределы одной единицы сродства [c.56]

Из доэлектронных представлений о строении бензола ближе всего к современным взглядам гипотеза Тиле, согласно которой источник повышенной устойчивости и пониженной непредельности бензола — взаимное насыщение парциальных валентностей, осуществляющееся в циклогексатриене. Это насыщение достигает такой степени, что уже невозможно различить, где первоначально находилась двойная и где дополненная парциальными валентно- [c.14]

Парциальные валентности гторого и третьего атомов углерода насыщают друг друга, вследствие чего образуется некоторое подобие двойной связи. Чтобы отличить эту двойную связь от обыкновенной двойной связи, обозначим ее дугообразной линией [c.97]

Тиле предположил, что каждый атом углерода при двойной (свжзи имеет некоторую парциальную валентность (он обозначает ее пунктиром) и [c.124]

Согласно Тиле, в формуле Кекуле имеется замкнутая сопряженная система без концевых свободных валентностей. Все шесть парциальных валентностей попарно насыщены, что ведет к образованию трех новых неактивных двойных связей, чередующихся с исходными инактивиро-ваиным и двойньгми связями. Иначе говоря, образуется система из шести почти эквивалентных инертных связей. [c.125]

Резонансная стабилизация. — Расстояние между центрами соседних атомов углерода в бензольном кольце, как было определено рентгеноструктурным методом и подтверждено электронографически, равно 1,40А, т. е. имеет промежуточное значение между длиной связи С—С в парафинах (1,54A) и длиной связи С = С (1,ЗЗА). В то же время длина связи Салиф,—Саром. между углеродом алкильного заместителя н атомом угле рода в щикле соответствует длине связи в парафинах (1,54А). Кроме того, все шесть связей в кольце идентичны. Эквивалентность всех шести связей может быть объяснена лишь формулами Армстронга — Байера или Тиле или теорией осцилляции, выдвинутой Кекуле. Однако электронная теория валентности дает возможность сделать четкий выбор из этих альтернатив. Общепринятая концепция о том, что ковалентная связь представляет собой обобщенную электронную пару, позволяет описать в установленных терминах ординарные и двойные связи в формуле Кекуле, но не дает возможности описать современными понятиями взаимно насыщенные центрические связи или парциальные валентности. Таким образом, ни формула Армстронга — Байера, ии формула Тиле не имеют физического смысла, в то время как формула Кекуле может быть непосредственно интерпретирована с позиций электронных представлений атомы углерода попеременно связаны одной или двумя парами обобщенных электронов. [c.128]

Для полноты обзора следует еще указать, что некоторые нсслсдователи придерживаются теории множественности связей межд> атомами кислорода. Так, насфимер, Хагеман полагает, что в Н2О2 кислород содержится в виде озона. Риус, вводя понятие о парциальных валентностях, приписывает перекиси водорода след то1.иее строение [c.118]

Среди химиков пока отсутствует полное согласие относительно того, как изображать бензольное кольцо. Учащиеся вполне могут встретить изображение его в виде формулы Кекуле илн иногда просто в виде шестиугольника. Изображение, принятое в данной книге, имеет ряд преимуществ и, по-видимому, используется все шире. Интересно,, что сходное изображение было предложено еще в 1899 г. Иоганом Тиле (Мюнхенский университет), который использовал символ пунктирной окружности для обозначения, парциальных связей (парциальные валентности). [c.313]

Таким образом, незамкнутые парциальные валентности аются лишь у первого и четвертого атомов углерода, к кото- и присоединяются оба атома брома при бромировании. и этом двойные связи между первым и вторым и между тьим и четвертым атомами углерода разрываются. Освобо-шиеся валентности второго и третьего атомов углерода на-ают друг друга, между этими атомами возникает обычная йная связь, и у каждого из них остаются парциальные ва-тности [c.193]

Научные исследования относятся преимушественно к органической химии. Предложил (1891) формулу камфары, близкую к современной. Исследовал ряд диазосоединений. Принимал участие (1899—1900) в разработке координационной теории и теории парциальных валентностей. В частности, выдвинул теорию мезогид-рии — предшественницу теории водородной связи, согласно которой атом водорода, находясь вблизи двух многовалентных элементов, может делить свою валентность между ними. Изучал состав сицилийской нефти, калийных солей. Создал (1908) криостат оригинальной конструкции. [641 [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология