Сродство остаточное

Большинство отечественных исследователей в качестве пластификатора рекомендуют использовать индустриальные масла И-20, И-40. Это неверный подход. Масла состоят, как правило, из нафтеновых углеводородов. Сродство таких растворителей и полимера данного типа невысокое. Дяя пластификации более целесообразно использование тяжелых нефтяных фракций, обогащенных ароматическими углеводородами, например, остаточного экстракта селективной очистки масел, состоящего более чем на 70% из ароматических углеводородов. [c.39]

Если для очистки используют аммиак , то, прежде чем получить аддукт, дифенилолпропан нужно растворить в таком веществе, которое хорошо растворяет дифенилолпропан и плохо — аддукт (бензол, смесь лигроина и диизопропилового эфира и др.). Из-за относительно низкой температуры диссоциации аддукта аммиак пропускают Б раствор при О—30 °С и атмосферном давлении. Можно использовать и более высокие температуры, но при условии, что парциальное давление аммиака будет поддерживаться таким, при котором аддукт стабилен. Образующийся аддукт выделяется в виде белого осадка. Далее смесь охлаждают до О °С и кристаллы аддукта отделяют. После промывки аддукт разрушают, нагревая его до 60—70 °С при атмосферном давлении или выдерживая при комнатной температуре в вакууме (остаточное давление 100 мм рт. ст.). Диссоциацию аддукта можно осуществить также, добавляя к нему воду, разбавленные кислоты или другие вещества, имеющие сродство к аммиаку. [c.162]

При коксовании асфальтенов, крекинг-остатка в растворах антраценового масла остаточные асфальтены имели среднечисловой молекулярный вес, на 10% меньший, чем исходные, и в опытах, когда кокс образовывался, и в опытах, когда коксообразование не происходило. Из приведенных в табл. 60 данных видно, что в случае, когда растворитель имеет высокое сродство к асфальтенам, коксообразование начинается только после достижения некоторой пороговой концентрации асфальтенов. [c.176]

Если представить себе, что оба углеродных атома этилена затрачивают энергии на взаимное насыщение больше, чем на образование одной простой связи, но меньше, чем на образование двух простых связей, то эти атомы, хотя в известном смысле и связаны вдвойне , но одновременно обладают еще ненасыщенным остаточным сродством, направленным во внешнюю сферу и обеспечивающим присоединение других атомов. Это представление, выдвинутое Тиле, может быть выражено следующей формулой [c.44]

Здесь, по-видимому, полезно сделать еще некоторые замечания о значении свободной энтальпии (максимально полезной работы, или меры сродства). В соответствии с уравнением (291) свободная энтальпия включает две составляющие — основную и остаточную работу. Уравнение (291) целесообразно записать, введя обозначение [c.268]

Тиле высказал предположение, что ненасыщенные атомы углерода обладают остаточным или избыточным сродством, которое может компенсироваться внутри молекулы, приводя к выравниванию связей в бензоле [c.30]

Появился, как считает Ч. Коулсон, квантово-механический вариант теории парциальных валентностей Тиле или остаточного сродства Вернера , позволивший рассчитать дробные числа свободных валентностей связанных атомов. Например [c.57]

Для объяснения остаточного сродства был предложен ряд гипотез. Так, Байер предположил [23], исходя из того, что нормально направления сил сродства со- ставляют друг с другом углы 109"28, что при образовании двойных или тройных связей направления валентных сил отклоняются до линии, соединяющей центры атомов, и составляют 54°44 для двойной и 70°32 для тройной. [c.38]

Атом водорода иногда обнаруживает значительное остаточное сродство, за счет которого возможно образование дополнительных связей с элементами, имеющими на своей внешней электронной 2 [c.19]

Присутствию у ряда атомов неподеленной пары электронов обязана своим существованием и так называемая водородная связь Она образуется между молекулами, содержащими электроотрицательные атомы (О, К, Г, реже С1, Вг, 8), которые имеют неподеленную электронную пару, и молекулами с активными атомами водорода Активными называются атомы водорода, связанные с другим атомом сильно полярной ковалентной связью Например, Н —> О—, Н —> 8—, Н —> и т д Эти атомы водорода обнаруживают остаточное сродство к электрону, за счет которого они образуют дополнительную связь с атомом, содержащим неподеленную электронную пару [c.36]

В адсорбционных процессах молекулы часто ориентируются своей длинной осью параллельно границе раздела или направляются одной из атомных групп к какой-либо фазе. Гарди и Ленгмюр [25] и Харкинс с сотрудниками [19 формулировали понятие об ориентации молекул в адсорбционных процессах. Они показали, что молекулы поверхностно-активных веществ, например для границ раздела водный раствор — бензол или водный раствор —воздух, состоят из двух частей 1) полярной или активной группы, которая имеет много ненасыщенных вторичных валентностей, и 2) неполярной или неактивной группы. К полярным группам принадлежат гидроксильная (—ОН), карбоксильная (—СООН) и другие кислородсодержащие группы, а также аминогруппа (NHg). Все эти группы имеют остаточное сродство, проявляющееся в склон- [c.95]

Адсорбированные молекулы не всегда имеют идеальную ориентацию,, даже если допустить, что все места в слое заняты адсорбированными молекулами, в особенности когда слой насыщен часто нагревание или, точнее, обусловленное им движение вызывает нарушение ориентации. Структура слоя является, главным фактором, определяющим величину поверхностной энергии. Так как активные полярные группы повернуты внутрь жидкости, а слабо полярные группы наружу, то образуется ориентированный поверхностный слой. Потенциальная энергия, мерой которой является поверхностное натяжение, обусловливается слабо полярными группами. Соответственно этому молекулы на поверхности группируются так, что электромагнитное поле, окружающее атомы, доведено до минимума. Молекулы на жидкой поверхности ориентируются определенным образом вследствие поверхностного натяжения, возникающего в результате притяжения или остаточного сродства, присущего молекулам, поверхности. [c.95]

Величина Рг равна максимально возможному увеличению и поэтому соответствует парциальной валентности Тиле или остаточному сродству Вернера. Преимущество перед теорией Вернера состоит в том, что здесь могут быть получены конкрет- [c.290]

Свободные валентности до некоторой степени дают ука зания, насколько легко протекает атака нейтральными свободными радикалами. В таких гомолитических реакциях нет суще< ственных электростатических взаимодействий, имеющих место в гетеролитических реакциях, упомянутых в пункте 3, и силы, дающие начало реакции, в основном обязаны своим происхождением остаточному сродству сближающихся атомов двух реагирующих групп. Это сродство обусловливает возможность образования начальных связей и понижение энергии без каких-либо заметных деформаций самих реагирующих молекул. [c.293]

Гурвич утверждает, что при адсорбции не образуется ни обыкновенных, ни молекулярных, т. е. вернеровских , химических соединений. Поэтому силу сродства адсорбтива к адсорбенту он рассматривает как проявление остаточной химической энергии , которая не распределена по валентностям, но представ- [c.68]

В первые годы нашего столетия делались многочисленные попытки объяснить существование свободных радикалов на основании теории Вернера. Последний, подобно Клаусу, предполагал, что атом углерода обладает валентным сродством , которое может быть поделено неравномерно между двумя, тремя или четырьмя группами, в соответствии с их природой. Так, предполагалось, что трифенильные группы обладают настолько большим сродством к углероду, что у центрального атома углерода в трифенилметиле остается лишь небольшое остаточное сродство для соединения с другими группами. [c.12]

Выше мы видели, что диффузионный потенциал связан с величинами сродства переноса ионов, переносящих электрический ток через поверхность раздела растворов. Доля, которую вносит данный ион, определяется величиной произведения числа переноса иона на величину сродства переноса [см. уравнения (9.29) и (9.30)]. В переносе электричества участвуют все ионы раствора, а не только те, которые принимают участие в электродных реакциях. Отсюда одним из способов уменьшения диффузионного потенциала является добавление в оба полу-.элемента равных избыточных количеств инертного электролита, т. е. электролита, не принимающего участия в электрохимической реакции. Ионы этого электролита, присутствуя в избытке, будут переносить почти весь ток и в то же время, поскольку они присутствуют по обе стороны границы раздела растворов в одинаковых концентрациях, их химические потенциалы будут практически равны, а величины сродства переноса будут равны нулю. Остаточные эффекты, обусловленные ионами, находящимися по обе стороны границы раздела в различ- [c.179]

Уже доэлектронные теории химической связи выдвинули представление о том, что ее механизм должен включать две противоположных характеристики дискретность, отражающую целочисленную валентность атомов и непрерывность, проявляющуюся в остаточном сродстве, взаимном влиянии удаленных атомов, ароматичности. Первые электронные теории в химии, рассматривавшие электрон в виде заряженного шарика, искали объяснение дискретности связи в дискретности заряда и массы самого элект1юна, а объяснение непрерывности химического взаимодействия искали в механических сдвигах, перемещениях электрона. Квантовая механика показала, что отмёченный подход принципиально ошибочен, что самому электрону органически присущи свойства дискретности и непрерывности. Основатели квантовой механики Бор, Шрёдингер, Гейзенберг установили [c.31]

Электромерный эффект, присущий молекуле в ее покоящемся состоянии, называется мезомерным. Концепция ме-зомерии ведет свое происхождение от теории остаточного сродства, идей Кекуле и Тиле. В более позднее время ее развили Измаильский, Арндт, Эйстерт. Суть ее заключается в том, что истинное состояние молекулы не может быть описано какой-либо одной валентной структурой, а является [c.69]

Химические реакции Я. Берцелиус объяснял электрическим взаимодействием противоположных зарядов различных атомов. Сродство обусловлено различной полярной интенсивностью атомов, зависящей от абсолютной величины заряда полюсов. Когда электроположительный атом сближается с электроотрицательным, то происходит нх соединение, причем необходимо, чтобы атомы были обращены друг к другу разнородными полюсами. Этим объясняется, почему химическая реакция, как правило, протекает в растворе. За счет электрических сил, обусловливаемых зарядами, образуются сложные молекулы из атомов, причем более прочные соединения дают атомы, резко противоположные в электрохимическом отношении. При этом происходит нейтрализация противоположных зарядов, но она почти всегда оказывается пеполпой. Получающиеся молекулы дво11ных соединений остаются заряженными, а потому е1це сохраняют способность к взаимодействию за счет остаточных электрохимических сил. [c.139]

Незамещенные алифатические кислоты. Как и следовало ожидать, замещение негидроксильного водорода в молекуле муравьиной кислоты на алкильную группу приводит к образованию более слабой кислоты, поскольку электронодонорный индуктивный эффект алкильной группы должен понижать остаточное сродство к электрону атома кислорода, связанного с протонизуемым водородом, и, следовательно, снижать кислотность соединения. В анионе повышенная электронная плотность на кислороде приводит к усилению его стремления рекомбинировать с протоном по сравнению с системой формиат — муравьиная кислота [c.75]

Теория, объясняющая эту особенность соединепиГ с сопряженными двойными связями, бьпа развита в 189Э г. немецким ученым Тиле. Согласно этой теории, у каж юго из агомов углерода, соединенных двойной связью, остается способность к присоединению, так как при образовании кратной связи сродство атомов углерода не используется полностью, а сохраняется остаточная, [c.96]

Однако обработка алюмосиликата эфирными растворами АО, например пиридина, вероятно, не сопрово кдается взаимодействием пиридина с активным ионом водорода вь шенриведопного комплекса, поскольку АО связывают остаточные силы сродства обменного иона алюминия и разрушают каталиигчески активный комнлекс. Несомненно, что большую роль играет также взаимодействие АО с эфирной группировкой. Из вышеприведенного строения активного комплекса видно, что количество активных ионов водорода равно количеству обменных ионов алюминия. [c.172]

Порфириновый лиганд является тетрадентатным и занимает в координационной сфере четыре координационных места в плоскости XY (плоскости металлопорфирина). Координационная связь M-N (порфирин) является чрезвычайно прочной ковалентной связью, если М " является ионом d- или р-элемента. Четыре связи M-N приводят к достаточно полному насыщению химического сродства катиона [10]. Остаточное сродство катиона насыщается дальше экстралигандами. [c.258]

Таково было положение дел, когда в 1865 г. Кекуле предложил для бензола циклическую структуру [7]. Для изображения бензола в первом варианте Кекуле использовал формулу (1), в которой атомы углерода представлены эллипсоидами, чередующиеся двойные и ординЗрные, связи — линиями, остаточное сродство (ненасыщенные валентности) — точками, а стрелками указано замыкание цепи. В такой формуле атомы водорода могли быть связаны за счет шести свободных валентностей. Позднее было принято изображение (2) в виде простого шестиугольника, которое затем было модифицировано в структуру (3), включающую двойные и ординарные связи, от которой производится современная структура бензола Кекуле (4) [8]. [c.283]

Ковалентная связь, кроме направленности, обладает еще свойством насыщаемости той валентности, которую создают две орбитали соседних атомов. При этом образование о-связи сопровождается почти полдым насыщением валентности, тогда как тс-связь имеет остаточное химическое сродство (индекс свободной валентности ИСВ). [c.28]

Высокая прочность химических связей С-С и С-Н в алканах и их углеводородных остатках — алкилах, входящих в состав многих функциональных производных, обусловливает химическую инертность алканов и алкилов к больщинству химических реагентов. Эта инертность, за которую алканам было присвоено название парафины (от лат. рашт аШп1 — мало сродства), объясняется полным валентным насыщением химического сродства атомов С и Н в алканах. Можно считать, что алканы не имеют остаточного химического сродства. [c.322]

Большую часть растворителя т растворов полимеров сравнительно легко удалить испарением, но небольшую часть, прочно удерживаемую в сольватном слое (остаточный растворитель), удалить чрезвычайно трудно даже при испарении в высоком вакууме. В связи с Этим для полного удале1гия растворитель из полимера часто вытесняют жидкостью, которая с ним хорошо смешивается, но имеет меньшее сродство к данному полимеру. Например, сушку целлюлозы осуществляют, последовательно В1л-тесияя воду метанолом, метанол — инертной по отношению к целлюлозе жидкостью (пентаном), которую потом испаряют. [c.338]

Опытами с мышьяковистым ангидридом, играющим роль яда при каталитическом окислении двуокиси серы с ванадиевыми катализаторами, найдено, что отравление влечет за собой уменьшение числа каталитически активных центров при данной температуое. С другой стороны, исследование влияния азота и железа на каталитическое поведение угля при окислении щавелевой кислоты [240] показало, что не обязательно все яды, как правило, должны адсорбироваться на наиболее активных каталитических участках. Кривая, полученная при отравлении этого катализатора цианистым калием, была иной, отличной от кривой, полученной с содержащим железо углем, но не содержащим азота. Амиловый спирт распределяется между каталитически активным и инак-тивным углеродом, продолжительность жизни у молекул спирта, отравляющих активный углерод, больше, чем у щавелевой кислоты. Цианистый калий и тио-цианат калия более легко адсорбировались на железо-углеродной поверхности, чем на поверхности железо—углерод—азот, хотя последняя каталитически более активна разница в продолжительности жизни иона циана на железо-углеродной поверхности и поверхности железо —углерод—азот была не так велика, как разница в продолжительности жизни тиоцианатного иона, который поэтому должен рассматриваться как более селективный яд. Остаточное сродство железо-углеродного комплекса для цианида и тиоцианида больше, чем сродство железо-углерод-азотного комплекса, однако каталитическая активность для окисления щавелевой кислоты гораздо меньше. [c.394]

Процесс полимеризации идет в направлении насыщения свободного ил№ остаточного валентного сродства, превращения нестабильных циклических систем в стабильные или миграции водорода (дегидрсгенизационная и конденсационная полимеризация). Особенно склонны к полимеризации соединения с двойными связями С=С, С=0, =S и =N, а также окись этилена, перекиси, озониды и лактоны. [c.642]

Система AI—Sl. С кремнием алюминий сплавляется в любых соотношениях и образует эвтектику при 11,7% Si и температуре 850 К. Взаимная растворимость в этой системе незначительна. При испарении в вакууме (1,33—0.133 мПа) обнаружен эффект образования кристаллического кремния при совместной его конденсации с алюминием на подложку при 373—773 К. Алюминий, обладая более высоким сродством к кислороду, поглощает остаточный кислород, поэтому создаются условия для кристаллизации чистого кремния. Сплавы системы кремний—алюминий широко применяют для изготовления блоков двигателей, арматуры, авиационных двигателей, поршней и др. На основе этой системы получают сплавы АЛ2, АЛЗ, АЛ4. АЛ5. АЛ6, АЛ9, АЛЮ. АК12М2 и др. Эти сплавы получают методом сплавления кристаллического кремния и первичного алюминия, а в последнее время в СССР — прогрессивным электротермическим способом в мощных рудовосстановительных печах (восстановлением оксидов алюминия и кремния углеродом). [c.229]

Большая стабильность триметилэтилена и легкость изомеризации других амиленов с превращением в это вещество объясняют тот факт, что оно представляет собой доминирующую составную часть амиленовой фракции крекинг-продуктов. Bruylants указывал, что миграция двойной связи обычно происходит в том случае, когда группы, расположенные с обеих сторон от этой двойной свяэи, обладают заметно различным остаточным сродством. Например в синтезе бутиленов образуется почти исключительно 2-бутилен. Можно считать общим правилом, что олефины типа R H, H= Ho (например 1-бутилен и изопропилэтилен) менее стабильны, чем> олефины типа R H= HR (представленные 2-бутиленом. и триметилэтиленом). Пе1рвый тип имеет склонность превращаться во второй под Влиянием тепла, катализаторов и энергии активации Смещение двойной связи из альфа в бета-положение, как это имеет место при иэо.меризации [c.663]

В действительности однако в преобладающем количестве при этом получается 1,4-дибромид. Для объяснения образования продуктов присоединения в положении 1,4 в случае конъюгированных диолефинов Thiele предполагает, что сродство расходуется на двойные связи не полностью, но что часть его (так называемое остаточное сродство) у атомов 1 и 4 остается свободным, у атомов же [c.703]

Таким образом здесь появляется двойная связь между углеродными атомами 2 и 3,. эначительнО менее активная, чем остаточные сродства у атомов 1 и 4. Когда бутадиен реагирует с бромом, то сперва образуется продукт присоединения в положении 1,4, и таким стразом насыщаются остаточные сродства кроме того образуется двойная связь между углеродными атомами 2 и 3. В присутствии значительного избытка брома образуется тетрабромид, обладающий нормальной структурой. [c.703]