Формула центрическая

Другие способы изображения насыщенности четвертой валентности атомов углерода в бензоле были предложены Ладенбургом ( призматическая формула), Клаусом ( диагональная формула), Армстронгом и Байером ( центрическая формула) и Дьюаром [c.470]

С помощью этой формулы, так же как с помощью представлений Клауса ( диагональная формула) и Армстронга — Байера ( центрическая формула), стремятся показать, что под действием суммарного сродства валентные силы атомов углерода соверщенно единообразно соединяют все СН-группы бензола в шестичленную очень устойчивую кольцевую систему. При этом предполагают, что парциальные валентные силы, которые действуют вне молекулы и поэтому способствуют в первую очередь реакциям присоединения, должны быть невелики и во всяком случае меньше парциальных валентных сил олефинов, так как бензол обладает относительно насыщенным характером. Кроме того, исследования последнего времени на большом числе примеров показали, что различие между степенью насыщенности соединений жир [c.470]

С этого времени ароматические свойства бензола начали объяснять, используя центрическую формулу Армстронга и Байера, дополненную высказанным еще Бамбергером положением о необходимости непременного наличия шести парциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать в виде круга, вписанного в шестиугольник [c.16]

Фрай исходит нз центрической формулы бензола соответствующая электронная формула может быть построена из приведенных выше различных типов углеродных атомов. Всего возможны шесть комбинаций этих типов. Например, комбинация второго и четвертого (в приведенном ряду) типов атома углерода ведет к фор.му ле [c.38]

Валентные изомеры бензола. Долгое время формулы строения бензола Дьюара, центрическая — Армстронга — Байера, диагональная — Клауса, призматическая — Ладенбурга, созданные в качестве альтернативных формуле Кекуле, считались нереальными и рассматривались как результат стремления их создателей отразить в них наиболее типичные черты бензольной молекулы [c.424]

Кольбе заявил, что формула Кекуле является фантазией. Впервые недостаточность структурной форму,лы бензола и необходимость поисков новых способов формулирования была экспериментально обоснована Байером в 1890—1892 гг. Он пришел к выводу, что бензол и терефталевая кислота не содержат двойных связей. Формула Кекуле с тремя двойными связями и осцилляционная из двух структур не соответствуют действительности. Байер предложил центрическую форму,лу. [c.144]

Далее Байер указал, что двойные связи и бензольное ядро в разных соединениях обладают разной химической реакционностью и, следовательно, находятся в разных состояниях (как он выразился), которые лежат между предельными состояниями, например между бензолом со структурой Кекуле и идеальным бензолом со структурой центрической формулы. Таким образом, впервые появляется представление о состояниях, которые лежат между предельными и идеальными состояниями. [c.145]

Иные соображения о строении бензола были выдвинуты Армстронгом и Байером, и вслед за ними и другими ученым . Выступив с возражениями против формулы Кекуле, они высказали предположение о том, что в молекуле бензола четвертые валентности атомов углерода направлены к центру молекулы и все 6 вместе насыщают друг друга. Для изображения строения бензола по Армстронгу—Байеру было предложено несколько символических формул, из которых наиболее выразительна так называемая центрическая формула [c.99]

В этом способе подхода к проблеме природы ароматического характера мы встречаем две важные концепции, а именно, внутримолекулярную стабилизацию сверхкомплектных валентностей и необходимость секстета. Первая концепция нашла выражение в центрической формуле бензола Армстронга — Байера, в которой выражена мысль, что рассматриваемое взаимодействие [c.181]

Ад. Байер и почти одновременно Армстронг предложили так называемую центрическую формулу (V). Эта формула предполагает отказ от объяснения строения бензола при помощи обычных связей и вводит представление о центрических связях, насыщенных не взаимно-попарно, а сразу всех шести. Такое представление логически не вытекает из теории химического строения, привлечено произвольно и объясняет непонятное неизвестным (А. Е. Чичибабин). [c.229]

Резонансная стабилизация. — Расстояние между центрами соседних атомов углерода в бензольном кольце, как было определено рентгеноструктурным методом и подтверждено электронографически, равно 1,40А, т. е. имеет промежуточное значение между длиной связи С—С в парафинах (1,54A) и длиной связи С = С (1,ЗЗА). В то же время длина связи Салиф,—Саром. между углеродом алкильного заместителя н атомом угле рода в щикле соответствует длине связи в парафинах (1,54А). Кроме того, все шесть связей в кольце идентичны. Эквивалентность всех шести связей может быть объяснена лишь формулами Армстронга — Байера или Тиле или теорией осцилляции, выдвинутой Кекуле. Однако электронная теория валентности дает возможность сделать четкий выбор из этих альтернатив. Общепринятая концепция о том, что ковалентная связь представляет собой обобщенную электронную пару, позволяет описать в установленных терминах ординарные и двойные связи в формуле Кекуле, но не дает возможности описать современными понятиями взаимно насыщенные центрические связи или парциальные валентности. Таким образом, ни формула Армстронга — Байера, ии формула Тиле не имеют физического смысла, в то время как формула Кекуле может быть непосредственно интерпретирована с позиций электронных представлений атомы углерода попеременно связаны одной или двумя парами обобщенных электронов. [c.128]

Бамбергер предложил центрическую формулу нафталина [c.446]

После 1865 г. многие ученые предлагали свои варианты формулы бензола, предполагая, что их способ изображения молекулы бензола лучше передает его специфические свойства. Нанример, диагональная (I) А. Клауса, призматическая (И) А. Ладенбур-га, центрическая (ГП) Г. Армстронга [c.209]

Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бенаола и непредельных соединений, так ке подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Относительная инертность бензола противоречила циклогексатриеновой формуле и не выдерживала аргументированной критики Ладенбурга. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга (1869), симметричная, но не содержащая двойных связей формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом (1867) и Дьюаром (1867) соответственно согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армст-ронгом в Англин и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле (1899) ввел удобное представление о строении бензола (V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженпые системы с той же степенью ненасыщенности. [c.124]

То, что циклооктатетраен не имеет ароматического характера, дало основание Вильштеттеру отвергнуть формулы, предложенные для бензола Кекуле и Тиле, и поддержать для циклооктатетраена центрическую формулу Армстронга — Байера для полной стабилизации периферические атомы углерода должны быть вблизи центра кольца. [c.127]

ВТ связи со сказанным заслуживает известного внимания догадка Бо-НИНО (196) о том, что пониженный дипольный момент фурана, сравнительно с тетрагидрофураном, объясняется некоторым смещением электронов кислородного атома, что может иметь место, если неподеленная пара электронов кислорода действительно взаимодействует с я-электронами углеродных атомов цикла. Кстати, можно упомянуть, что центрической формулой Бамбергера (216) в некоторой мере предугадывались указанные вьш1е представления об электронном секстете. [c.30]

Ладенбург предложил для бензола трехмерную формулу иризмана, Клаус -центрическую формулу, а Дьюар описал бензол как плоскнй бицикло [2.2.0]гексадиен-2,5 [c.950]

Центрическую формулу легко отвергнуть исходя из теории химической связи. Все эти альтернативные для бензола формулы были отвергнуты еще в конце XIX в. В дальнейшем мы еще вернемся к валентным изомерам бензола — бензолу Дьюара, приз-ману и бензвалену Хюккеля, поскольку все они были получены после 1963 г. и по свойствам резко отличаются от бензола. [c.330]

Вопрос о структуре пиридина представляет собой проблему, аналогичную проблеме строения бензола [9]. Хотя пиридин был выделен и анализирован еще в 1849 г. Андерсоном [10], установивщим для него эмпирическую формулу 5H5N, только в 1869 г. Кернер и Дьюар установили для него циклическую структуру и предложили формулу с чередующимися простыми и двойными связями I, подобную той, которую Кекуле пятью годами ранее предложил для бензола. Два года спустя Рейдель [12] предложил диагональную формулу II, а позднее Бамбергер [15] для пояснения структуры пиридина применил центрическую формулу III Армстронга [13] и Байера [14]. [c.312]

Впервые представление о центрической формуле бензола высказал в своем учебнике Л. Майер однако его представления не были широко известны, и эта формула, как абсолютно гипотетичная, осталась без внимания (см. А. Ladenburg, Lieb. Ann. 246, 38 (1888). [c.49]

Схема IV отвечает центрической формуле-, в ней нет валентностей углерода, насыщаюгцихся попарно, но есть валентности, направленные к центру шестиугольника, составляющие как бы род системы е шестью центростремительными силами, в результате чего образуется устойчивая циклическая система бензола. Центрическая формула была предложена Армстронгом [c.291]

Другие попытки сохранить в циклической формуле бензола че-тырехвалентность атомов углерода и равноценность этих атомов и углерод-углеродных связей выразили формула Клауса (1867) с перекрещивающимися связями и родственная ей призматическая формула Ладенбурга, а также центрические формулы Л. Мейера (1872), Армстронга (1887) и Байера (1889). Дальнейшая проверка обнаружила неудовлетворительность всех этих формул, хотя формула Кекуле с чередующимися связями оказалась наиболее удобной в изобразительном отношении. Окончательное решение вопроса о строении бензола и относительно правильного изображения его структурной формулой было дано только квантовой химией [33]. [c.37]

Концепция Кекуле о кольце из шести эквивалентных СН-групп в бензоле быстро стала общепризнанной. Внимание исследователей сосредоточилось на способе изображения дополнительных валентностей, котррый заменял бы чередование простых и двойных связей. Распространение получила центрическая формула (5), где эти валентности взаимно насыщают друг друга, действуя через центр (Армстронг, 1887 г,). Опираясь на центрическую формулу, Бамбергер в начале 1890-х годов утверждал, что специфический характер ароматических соединений связан с наличием шести единиц сродст- ва, причем впервые указал, что такие гексацентрические си- стемы могут существовать не только в шестичленных циклах. Гексацентрическая формула была распространена на пятичленные гетероциклы, такие, как пиррол, фуран (6), и на нафталин. Эти идеи предвосхитили в терминах доэлектронных представлений концепцию ароматического секстета электронов, [c.12]

Сильнейший удар гипотезе Тиле, даже в глазах тех, кто продолжал в нее верить, нанесло открытие Вильштеттером и Вазером [48] циклооктатетраена, не обладающего, вопреки выводами из теории Тиле, ароматическими свойствами. Сами авторы этой работы предпочли вернуться к центрической формуле бензола. [c.22]

Для бензола, кроме формулы Кекуле (I), предлагались и другие формулы. Из них заслуживают упоминания диагональная формула Клауса (И), призматическая формула Ладенбурга (III), хиноидная формула Дьюара (IV), центрическая формула Армстронга—Ьайера (V), формула Тиле с конъюгированными связями (VI) [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология