Обзор устойчивых карбониевых ионов

Тщательными опытами доказано, что чистый хлористый алюминий не вызывает изомеризации насыщенных углеводородов. Для начала цепной реакции требуется образование ионов карбония, что обычно промотируется добавкой небольших количеств олефинов, галоидпроиэводных и пр. [65—69]-В дальнейшем, согласно приведенной выше схеме, образовавшиеся ионы карбония вступают в реакцию с основной массой насыщенного углеводорода. Доказано также, что хорошими переносчиками цепей (по-видимому, благодаря устойчивости ионов карбония) являются нафтеновые углеводороды и изобутан, в то время как ароматические углеводороды и молекулярный водород тормозят изомеризацию путем обрыва цепей. (Желающих более подробно ознакомиться с особенностями взаимодействия галоидных солей алюминия мы отсылаем к подробному обзору Кондона [80]). [c.121]

Как видно из более позднего обзора состояния всей проблемы строения ионов карбония [66, стр. 108], делокализация положительного заряда на большей части иона (что, иными словами, означает смещение связевых з-электронов в сторону местоположения этого заряда) повышает его устойчивость. Тот факт, что ион СН, менее устойчив, чем ион (СНз)зС+, объясняется участие.м метильных групп ( слабоэлектродонорных заместителей ) в понижении положи-телыгого заряда или, что то же, в распространении его в большой степени по периферии иона Это увеличение устойчивости, пишут авторы цитируе.мого обзора Бетел и Голд,— может быть описано в понятиях индуктивного эффекта и гиперконъюгации, оно соответствует повышающейся стабильности алифатических карбо- [c.154]

В данном обзоре в первую очередь рассматриваются такие реакции ионов карбония, которые характеризуют их относительную устойчивость или могут быть использованы для измерения устойчивости. Однако ряд указанных ниже реакций представляет столь общий интерес, что мы считаем целесообразным упомянуть о них. Так, единственным действительно новым типом реакции ионов карбония является образование циклопропана из 1-пропильного катиона, возникающего при дезокислении, дезаминировании или электролитическом окислении [12, 13]. В настоящее время для 1-пропильного катиона обнаружены 1,3-гидридные переходы [12, 15, 31, 32], и можно думать, что эти переходы более распространены, чем предполагалось ранее. Однако реакции, сопровождающиеся 1,2-перемещением алкильной группы, затрудняют исследование 1,3-гидридных переходов, и этот вопрос должен явиться темой самостоятельного обзора. Важность реакций гидридного перемещения становится общепризнанной. Эти процессы, несомненно, играют существенную роль в реакциях между алкиль- [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология