Действие воды на хлорангидриды алкоголей

Действие хлора и брома на алкоголи исследовано довольно мало, и только на алкоголи одно-атомные . Вообще замечено, что первичные алкоголи не дают при этом прямых продуктов заме-июния. Обладая способностью легко терять водород и превращаться в альдегиды, они прежде всего претерпевают это превращение так, что прн дальнейшем действии, папример хлора, получается охлоренный альдегид. В то же время реакция усложняется здесь, с одной стороны, тем, что хлороводородная кислота, влияя иа алкоголь, производит хлорангидрид алкоголя, и, с другой стороны, образующаяся при этой последней реакции вода отдает свой водород хлору, а кислородом содейств.ует окислению алкоголя. Простейший из предельных алкоголей — мэфильный, [c.178]

Этерификация третичными или другими чувствительными спиртами затруднена, так как в этом случае катализаторы этерификации часто вызывают отщепление воды. Правда, по Кондакову [468], удается получать третичные эфиры из олефинов, соответствующих этим третичным спиртам, и жирных кислот под действием хлористого цинка. Однако более надежен путь, при котором не появляется кислой реакции. Реакцию между третичным спиртом и легко доступным реактивом Грипьяра проводят но схеме К OH- - 2H5MgX —> К 0MgX-j-G2Hg и получают таким путем алкоголят магния, который в свою очередь реагирует с хлорангидридом или ангидридом этерифицируемой кислоты [c.193]

Чистой, но не прямой синтетической реакцией — окислепием соответствующих алкоголей или альдегидов (см. 140) — получены многие ароматические кислоты. Кроме этих более или менее общих способов образования, можно еще упомянуть, что бензойная кислота образуется из соответ-ствую1цих двуатомных кислот. Так, например, двуатомная салициловая кислота С,ПвОз превращается пятихлористым фосфором в хлорангидрид, который, нри обработке водою, дает одноохлоренную кислоту 7H5 IO2, переходящую, в свою очередь, при действии выделяющегося водорода в кислоту бензойную. [c.530]

Иодангидрид пентаметилэтола vH gJ [=С2(СНз)51] легко образуется действием иодоводорода [на новый алкоголь], подобно иодангидридам других третичных спиртов. Он был приготовлен, насыщая иодистоводород-ным газом концентрированный раствор кристаллического гидрата в винном спирте. По мере насыщения твердый иодангидрид выделяется и падает белыми тяжелыми хлопьями, и, наконец, вся жидкость превращается в кашицу. По разбавлении ее водой иодангидрид собирается на фильтре, промывается и прожимается в бумаге [и высушивается на во.здухе]. Он представляет, как и [соответствующий] хлорангидрид, белое камфароподобное вещество, в спирте, повидимому, растворяющееся не очень легко, при сохранении, особенно на свете, желтеет при нагревании до- [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология