Спирты затрудненные

Перекись водорода смешивается в любых отношениях с водой, этиловым и метиловым спиртами. Одним из недостатков концентрированной перекиси водорода является высокая (—0,89° С), температура замерзания, что затрудняет ее эксплуатацию в зимних условиях. Маловодная перекись водорода термически нестабильна и очень чувствительна к различного рода загрязнениям. Попадание в перекись различных примесей (пыли, ржавчины, солей тяжелых металлов и др.) приводит к резкому увеличению скорости разложения перекиси водорода и ее сильному разогреву. Лучшей гарантией стабильности перекиси водорода является обеспечение ее чистоты как при производстве, так и в процессе хранения, транспортировки и перекачек. [c.126]

Анализ состава смеси углеводородов, образующихся при алкилировании бензола трет-пентиловым спиртом в присутствии 80%-й серной кислоты показал наличие более чем 60 различных компонентов, включая циклические, полиметилбензолы и др. Основными продуктами реакции (с выходом 35 и 38%) были трет-бутилбензол и трег-пентилбензол, соответственно [175]. Естественно, что высокая степень превращения промежуточных соединений (предположительно карбокатионов) затрудняет изучение механизма процесса алкилирования третичными агентами. [c.107]

Метод сернокислотной гидратации обладает рядом существенных недостатков. Основным является необходимость применения серной кислоты при высоких температурах. Это затрудняет эксплуатацию оборудования и ухудшает санитарное состояние заводской территории и рабочих мест. Вызывает затруднения также регенерация и очистка отработанной серной кислоты. В этой связи представляет интерес комбинирование производства синтетического спирта и производства минеральных удобрений, использующих разбавленную серную кислоту. Такое комбинирование может существенно улучшить экономические показатели работы заводов сернокислотной гидратации. Недостатком сернокислотной гидратации является повышенный выход побочных продуктов и соответственное увеличение потерь этилена. [c.40]

Аналогичные синтезы являются весьма удобным методом получения жирноароматических спиртов. При некотором ужесточении условий в реакцию вступает и вторая группа, атакуя вторую молекулу ароматического соединения или приводя к продуктам внутримолекулярной циклизации. Высокая активность функциональных групп при вторичных и третичных атомах углерода затрудняет получение индивидуальных соединений даже при мягких условиях. Применение дополнительных факторов (снижение температуры и активности катализатора, использование растворителей и т. д.) позволяет изменять соотношение реагирующих продуктов в широком диапазоне [c.135]

По окончании процесса окисления в окисленном продукте наряду с кислородсодержащими соединениями и непрореагировавшими углеводородами присутствует некоторое количество свободной борной кислоты. Наличие несвязанной борной кислоты приводит не только к ее дополнительным потерям, но и затрудняет последующую переработку оксидата. Поэтому на промышленной установке была предусмотрена специальная- операция по извлечению из оксидата избыточной борной кислоты. Однако опыт эксплуатации показал, что применение для этих целей специальных центрифуг не обеспечивает требуемой полноты отделения борной кислоты. Оставшаяся в оксидате борная кислота оседает в виде твердой массы на стенках и очень быстро забивает и выводит из строя всю систему. Эти трудности могут быть преодолены, если вести процесс окисления при незначительном избытке борной кислоты с одновременным обеспечением максимальной глубины этерификации борной кислоты и высших спиртов. Испытания, проведенные па опытно-промышленной установке, позволили выявить, что в случае включения в технологическую схему дополнительной стадии доэтерификации оксидата получается продукт, практически не содержащий свободной борной кислоты. Процесс доэтерификации оксидата осуществляли при температуре порядка 165° С и интенсивном перемешивании под вакуумом в течение 1 ч. [c.162]

На положение равновесия в реакции этерификации существенно влияет строение кислоты и спирта. Подробно изучил этот вопрос в конце прошлого столетия русский ученый Н. А. Меншуткин. Он показал, что при нагревании эквивалентных количеств уксусной кислоты и какого-либо первичного спирта положение равновесия достигается после превращения в сложный эфир примерно 60— 70 % исходных веществ. Если в реакции участвует вторичный спирт, глубина превращения составит 10—15 %, а в случае третичного спирта лишь 2—3 %. Таким образом, лишь для первичных спиртов равновесие лежит в области, позволяющей получать удовлетворительные выходы сложных эфиров. В случае вторичных спиртов выход сложных эфиров можно повысить, сдвигая равновесие вправо путем удаления продуктов реакции или беря значительный избыток спирта. При использовании третичных спиртов и эти приемы не помогают, здесь приходится действовать на спирт сильными аци-лирующими средствами — ангидридами или хлорангидридами. Причиной пониженной способности вторичных и третичных спиртов считают пространственные препятствия разветвленный углеродный скелет спирта затрудняет подход к карбоксильной группе. Аналогичным образом затрудняют реакцию этерификации разветвления у а-углеродного атома в кислотном компоненте реакции. [c.194]

Очистка спирта затруднена из-за наличия примесей. Можно применять следующий прием. К спирту-сырцу добавляют диизобутилен и отгоняют тройную азеотропную смесь, состоящую из воды, диизобутилена и примесей. После этого бутиловый спирт подвергают ректификации. Чистый вгор-бутиловый спирт кипит при 99,5 °С. [c.217]

Известно, что молекулярные цепи поливинилового спирта с их часто расположенными и сильно полярными гидроксильными группами образуют весьма плотно упакованные пачки с большей плотностью, нежели даже гибкие цепи каучукоподобных полимеров. Этим поливиниловый спирт резко отличается от других жестких полимеров, например от целлюлозы и ее производных, молекулярные цепи которых упакованы в более рыхлые пачки. Поэтому поливиниловый спирт, являющийся аморфным полимером [20], кристаллизация которого невозможна из-за нерегулярности строения цепных молекул, обладает высокой относительной контракцией, выше, чем контракция полибутадиена, полиизопрена и поливинилацетата [21]. Такая высокая степень ориентации молекул поливинилового спирта затрудняет его растворение, значительно улучшающееся при замещении даже небольшой части гидроксильных групп другими, какими-либо менее полярными группами. В этом случае повышается гибкость цепи и уменьшается плотность упаковки, что было однозначно показано в термодинамическом исследовании процессов растворений сополимера из винилового спирта и винилацетата [22]. [c.66]

Однако нри введении значительных количеств других звеньев в сополимеры винилового спирта затрудняется упаковка макромолекул и соответственно резко падают физико-механические показатели волокон затрудняется их переработка и эксплуатация. [c.327]

При пайке в печах флюс предварительно наносят на место пайки в виде сухого порошка. Замешивание флюса с водой или спиртом затрудняет растекание припоя. При пайке в пламени горелки флюс можно применять в виде пасты, замешанной на воде и, что еще лучше, на спирте. Регулировать температуру пайки в печи магниевых сплавов следует с точностью 5°, что можно достигнуть экранированием изделия. Вследствие интенсивной взаимной диффузии жидкого магниевого припоя и основного металла выдержка после выхода на рабочую температуру пайки обычно не должна превышать 1—2 мин, после чего паяные изделия охлаждают на воздухе. [c.289]

Бутиловый снирт заводов СК применяют, в основном, в лакокрасочной промышленности в качестве растворителя. Использование его в химических синтезах затрудняется наличием примесей, например кротонового альдегида и кротилового спирта. Дело осложняется также тем, что указанные примеси весьма токсичны. В этой связи намечено бутиловый спирт заводов СК подвергать дополнительному гидрированию. [c.71]

Использование спиртов в дизелях затрудняется из-за низких цетановых чисел, высокой температуры самовоспламенения и плохих смазывающих свойств, ведущих к повышенному износу топливной аппаратуры. Работа дизелей на спиртовых топливах возможна при использовании смеси спиртов и дизельного топлива с повышенным цетановым числом, введении в топливо активирующих присадок, подаче спиртов в испаренном виде, впрыске запального дизельного топлива, переоборудовании дизеля в двигатель с искровым воспламенением. Из перечисленных вариантов наиболее приемлемой для эксплуатации является добавка к спиртам различных присадок. В ка-, честве присадок, улучшающих воспламеняемость спиртов, ис- [c.152]

Однако в ш,елочной среде ускоряется и изомеризация моносахаридов, и реакция Канниццаро—Тищенко, что затрудняет получение чистых многоатомных спиртов. Поэтому обычно гидрирование проводят в слабощелочной среде (pH 7,5—8,5), причем оптимальное начальное значение pH зависит от применяемого катализатора [12]. В процессе гидрирования pH раствора снижается до 5,5—6,5 наиболее резкое снижение pH происходит в первые 20—30 мин. [c.72]

Раствор ксилита, полученный в результате гидрирования ксилозных растворов, содержит (в пересчете на сухие вещества) от 1 до 2% зольных элементов, до Р/о органических кислот, до 0,5% РВ, а также сорбит, арабит и дульцит, которые образовались при восстановлении глюкозы, арабинозы и галактозы, присутствующих в пентозном гидролизате. Содержание других многоатомных спиртов, кроме ксилита, колеблется в зависимости от перерабатываемого сырья (сорбита от 4 до 10%, арабита—от 3 до 6% и дульцита менее 1%). Эти соединения влияют на процесс кристаллизации, однако в меньшей степени, чем другие примеси, содержащиеся в растворе ксилита. Учитывая, что очистить раствор ксилита от других присутствующих в нем многоатомных спиртов практически не представляется возможным, необходимо, чтобы содержание в нем остальных примесей было минимальным. Присутствие этих примесей в растворе помимо увеличения растворимости ксилита оказывает большое влияние на вязкость растворов, что затрудняет их дальнейшую переработку. [c.162]

Тормозная жидкость БСК является смесью 50% касторового масла и 50% бутилового спирта. Она обладает острым пряным запахом, окрашена, как правило, в красный (оранжево-красный) цвет, благодаря наличию касторового масла обладает хорошими смазывающими свойствами, не вызывает коррозии металлических деталей гидравлического привода и не оказывает разрушающего действия на резиновые детали, но имеет неудовлетворительные вязкостно-температурные свойства. Прн температуре воздуха —20 С и ниже касторовое масло вымерзает и теряется подвижность жидкости, затрудняется ее прокачка в системе. В жаркое время хода из-за относительно низкой температуры начала кипения спирта, входящего в состав тормозной жидкости, наблюдаются случаи образования паровых пробок. [c.64]

При определении кислотности и кислотного числа нефтепродуктов, особенно темных, могут быть неточности в результате интен-спвного окрашивания спиртовой или спирто-бензольной вытяжки, которое очень затрудняет титрование. Для избежания этого следует титрование вести в конической колбе емкостью 100 мл для масел и 400 мл для светлых нефтепродуктов. В случае применения колб большей емкости уменьшается спиртовой слой и затрудняется фиксирование изменения окраски. [c.178]

Применительно к двигателям с искровым зажиганием в Японии изучена возможность использования эвкалиптового масла и его смесей с бензинами и спиртами. Из-за высокой вязкости применение этого масла требовало перерегулировки карбюратора, и все равно при работе автомобиля на чистом масле затруднялся запуск двигателя, ухудшались топливная экономичность и динамические качества. Установлено, что оптимальным является содержание 10—20 /о масла как в спиртах, так и в бензинах. [c.188]

Неоднородный состав получаемых спиртов затрудняет их последующую переработку. Первоначально предполагалось основную массу спиртов прямого окисления использовать для получения натрийалкилсульфатов. Однако вторичные спирты характеризуются низкой глубиной сульфирования. Как показали исследования, выход устойчивых алкилсульфатов в расчете на израсходованные спирты не превышает 52 %. Наличие большого количества пепросульфированных продуктов ухудшает качество активного вещества и делает его непригодным для использования в производстве моющих порошков. [c.167]

Для облегчения растирания и перемешивания смеси в ступке некоторые авторы рекомендуют добавлять 2—3 мл спирта ректификата на каждый эталон. По нашим наблюдениям, способ измельчения порошков растиранием их со спиртом не может быть универсальным, так как в некоторых случаях, например при измельчении грехокиси вольфрама с угольным порошком, добавление спирта затрудняет перемешивание и измельчение этой смеси. [c.188]

При определении размеров пор по методу продавливания жидкости через мембрану используют ячейку, представленную на рис. 11-23,6. В нижнюю камеру 4 заливается изобутиловый спирт, который смачивает мембрану 1, проникая через крупнопористую подложку 2. В нижней части камеры 4 находится вода для обеспечения непрерывного смачивания изобутиловым спиртом мембраны и создания гидрвзатвора для исключения утечки изобутилового спирта из ячейки. В верхнюю камеру 4 заливается проникающая жидкость (бидистиллированная вода), которая с помощью сжатого газа продавливается через мембрану с постоянной скоростью. Момент открытия пор максимального радиуса определяют визуально по появлению капель протекающей жидкости в слое смачивающей жидкости. При дальнейщем увеличении давления подсчет числа капель затрудняется и расход проникающей жидкости контролируется измерителем. [c.101]

Рана, Швенк и Гинзберг [202] приводят результаты гидрогенолиза метилзамещенных тиофенкарбоновых кислот, сульфида и двух меркаптанов. -Тиофенкарбоновая кислота, не имеющая заместителей в тиофеновом кольце, подвергается гидрогенолизу с наибольшей легкостью, введение же в тиофеновое кольцо метильных групп затрудняет гидрогенолиз. Меркаптаны более легко претерпевают реакцию гидрогенолиза, чем сульфиды. Применялся гидрогенолиз в присутствии скелетного никеля и для сложных конденсированных ародшти-ческих систем [126]. Детально изучалась реакция десульфирования сераорганических соединений в присутствии скелетного никелевого катализатора в кипящем этиловом спирте без подвода водорода извне 1205]. Результаты этих исследовании приведены в табл. 76. [c.374]

Этерификация третичными или другими чувствительными спиртами затруднена, так как в этом случае катализаторы этерификации часто вызывают отщепление воды. Правда, по Кондакову [468], удается получать третичные эфиры из олефинов, соответствующих этим третичным спиртам, и жирных кислот под действием хлористого цинка. Однако более надежен путь, при котором не появляется кислой реакции. Реакцию между третичным спиртом и легко доступным реактивом Грипьяра проводят но схеме К OH- - 2H5MgX —> К 0MgX-j-G2Hg и получают таким путем алкоголят магния, который в свою очередь реагирует с хлорангидридом или ангидридом этерифицируемой кислоты [c.193]

При омылении около 70% от общего количества ацетильных групп получается частично омыленный поливинилацетат, растворимый в воде. Для производства прочных волокон требуется поливиниловый снирт, содержащий менее 0,5% ацетильных групп. При наличии повышенного количества таких групп, так же как и небольшого числа разветвлений в макромолекуле поливинилового спирта, затрудняется кристаллизация полимера и ориентация макромолекул в процессе вытягивания, а тем самым и полученпе волокна с высокими механическими свойствами. [c.236]

Качество метилового эфира бензолсульфокислоты имеет большое значение. Он должен быть высокопроцентным, с минимальной примесью влаги, бензолсульфохлорида и дифенилсуль-фона. Примесь дифенилсульфона, растворимого в бензолсульфо-нате натрия, дихлорэтане и спирте, затрудняет получение анти- [c.397]

При оценке изооктилового спирта, насыщенного водой, можно отметить, что этот растворитель позволяет выделить по высокой подвижности следующие группы антибиотиков актиномицины, макролиды, эхиномицин и близкие вещества, резистоми-цин, антибиотики группы оливомицина и др. Однако названный растворитель имеет два существенных недостатка во-первых, более чем в 40% случаев наблюдается образование дополнительных пятен на стартовой линии во-вторых, продвижение растворителя по хроматограмме и высыхание хроматогра.ммы происходит очень медленно, вследствие чего проведение серийной работы с применением изооктилового спирта затруднено. Поэтому целесообразно не включать его в стандартный набор растворителей, а использовать в отдельных случаях, например при работе с антибиотиками группы эхиномицина. [c.90]

Хроматографическое разделение низших спиртов затрудняется обычно присутствием в пробе воды, часто в виде основного компонента. Это затруднение связано с тем, что спирты труднее отделить от воды, чем соединения,, содержащие другие функциональные группы, из-за близости упругостей их паров, расторимостей и реакционной способности. В некоторых случаях спирты концентрируют путем перегонки с паром и экстракции или выделяют в виде 3,5-динитробензоатов, но, как правило, их приходится хроматографически разделять в присутствии воды, а иногда требуется также определять количество воды. При хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов используют три основные методики. По первой из них применяют неполярную жидкую фазу, так что вода элюируется первой, а затем элюируются спирты в порядке увеличения числа атомов углерода в молекуле. Трудность, связанная с использованием этой методики, состоит в том, что вода на большинстве хроматограмм выходит в виде большого асимметричного пика с размытым хвостом. Это весьма усложняет количественный анализ соединений, пики которых следуют непосредственно за пиком воды, поскольку они могут оказаться на хвосте пика воды. По второй методике применяют высокополярную неподвижную жидкость, например глицерин или полиэтиленгликоль такие жидкости удерживают воду втечение длительного времени, так что низшие спирты элюируются до нее. Здесь, следовательно, устраняются осложнения, связанные с размытием хвоста пика воды. Третья методика, используемая в ряде случаев, связана с выбором детектора,, не чувствительного к воде. Например, пламенный водородный детектор дает небольшой положительный сигнал по отношению к воде, тогда как сигнал по отношению к спирту бывает значительно выше (фиг. 95). Следовательно, относительно небольшое Количество спирта можно увидеть на хвосте пика воды. Можно также применять термический детектор и сжигать пробу в трубке с СиО, расположенной после колонки [55]. Воду, введенную с пробой, и воду, полученную при сгорании, улавливают в осушительной колонке с перхлоратом магния до входа газа-носителя в детектор. Таким образом, измеряют только углекислый газ, полученный из спирта. При использова- [c.284]

Важнейшими производными продуктами масляного п изомасляного альдегидов являются бутиловый и изобутиловый спирты. Поскольку выделение альдегидов пз реакционной смеси затруднено и сопровождается значительными потерями, продукты гидрофор-мнлирования сразу же гидрируют. Для этого смесь окиси углерода с водой вытесняют чистым водородом и затем проводят гидрирование при 190—200 °С и 200 кгс/см . Образующиеся сппрты являются наиболее распространенными растворителями для смол и лаков. Их фталаты и фосфаты находят все большее применение в качестве пластификаторов. [c.174]

К нейтральным кислородным соединениям относят спирты, эфиры, альдегиды, кетоны, а также вещества с несколькими функциональными группами. Многообразие химического строения нейтральных кислородных соединений сильно затрудняет их изучение. Именно этим следует объяснить весьма ограниченные сведения, втречаю щиеся по данному вопросу в литературе [68]. [c.27]

В связи с тем, что непосредственное определение порфиринов в нефтях затруднено (при концентрации порфиринов менее 10мг/ 100 г полосы поглощения порфиринов за счет фона, создаваемого другими компонентами нефти, не просматриваются), необходимо предварительное концентрирование нефтепорфиринов. Для этой цели обычно используют экстракцию порфириновых соединений такими растворителями, как этиловый спирт [810], N,N-димeтилфop- [c.143]

Разделение смеси на компоненты путем ректификации затрудняется в системах, в которых компоненты в чистом состоянии обладз7от близкими давлениями насыщенного пара или в которых образуется азеотропная смесь. В таких случаях нередко применяют методы, называемые азеотропной перегонкой и экстракционной (экстрактивной) перегонкой. Они основаны на добавлении к системе из двух компонентов третьего, который обладает различной растворяющей способностью по отношению к основным компонентам системы и в соответствии с этим неодинаково изменяет летучесть последних. В качестве примера азеотропной перегонки можно привести обезвоживание этилового спирта путем перегонки при добавлении бензола, а в качестве экстракционной — разделение бутан-бутиленовой смеси путем перегонкн при добавлении водного раствора ацетона. [c.324]

Индикаторное титрование. В чистой сухой колбе взвешивают 0,5—1 г с точностью до 0,0002 г анализируемого вещества и добавляют 5 мл ацетилнрующей смеси (1 часть уксусного ангидрида и 2 части пиридина). Колбу соединяют с обратным воздушным холодильником (трубка длиной 1 м с хлоркальциевой трубочкой) и нагревают содержимое на водяной бане 2 ч при анализе первичных спиртов и 4 ч при анализе вторичных спиртов. Затем колбу охлаждают, промывают трубку холодильника дистиллированной водой и содержимое колбы (около 50 мл) переводят количественно в коническую колбу, ополаскивая реакционную колбу 2—3 раза небольшими порциями воды. Поскольку уксусный ангидрид омыляется медленно, пробе дают 1 ч постоять, а затем, прибавив 10 капель фенолфталеина (1,0%-ный раствор в спирте), титруют 0,5 н. раствором КОН. Если раствор после ацетилирования имеет буроватый цвет, титрование затруднено. В этом случае раствор следует сильно разбавить дистиллированной водой. Проводят холостой опыт. Расчет ведут по формуле (в мг КОН/г) [c.161]

Метиловый спирт, так же как этиловый, изопропиловый, бутиловый и некоторые другие спирты, обладает высокими антидетонационными свойствами [1]. Однако применение его затруднено из-за низкой физической стабильности бензино-метанольных смесей [2, 3]. Так, для полного исключения тетраэтилсвинца из опытного образца бензина АИ-93, содержащего 73% бензина каталитического риформинга жесткого режима и 27% бензина прямой перегонки, к образцу необходн- [c.106]

В другом варианте,, точка росы может быть оценена, исходя из известного содержания 80з в газах. Определение концентрации оксида серы (VI) затруднено тем, что очень часто содержание ЗОг в 10—100 раз превышает содержание ЗОз, причем происходит медленное окисление ЗОг до ЗОз. Это затруднение можно преодолеть добавлением к абсорбирующему раствору (0,2 н. раствору щелочи) 6% чистого бензилового спирта в качестве ингибитора. С такой же целью может быть использован бензальдегид, маннитол, или солянокислый и-аминофенол. Оксид серы (VI) определяют в виде сульфата. Обзор стандартных методов определения был сделан Корбетом и Краном [175]. [c.72]

Термическая устойчивость комплекса уменьшается по мере повышения температуры и возрастает по мере повышения молекулярного веса углеводородного компонента. Для разрушения комплексов, полученных из легких нефтяных фракций, обычно достаточно нагревать их до 70—80° С, для разрушения же комплексов твердых углеводородов температуру необходимо повышать до 100° С. По данным Ята [163], температуры диссоциации комплексов, образованных н-гептаном, н-гексадеканом и н-генэй-козаном, соответственно равны 46, 78 и 90° С. Значения температуры диссоциации карбамидных комплексов с различными кислотами, спиртами и эфирами в зависимости от их молекулярного веса приведены в табл. 1. Разрушение комплекса, как показал А. М. Кулиев с сотр. [55], затрудняется при большом содержании (более 20%) активатора, участвовавшего в образовании комплекса. [c.93]

Установка по получению трансформаторных масел из смеси трансформаторных дистиллятов сураханской отборной и сиазан-ской нефтей состоит из секции депарафинизации трансформаторного дистиллята карбамидом и секции сернокислотной очистки депарафинированного дистиллята. Смесь трансформаторного дистиллята II изонронанола-ректификата нагревается в теплообменниках до 100—115° С, после чего поступает в отстойники. Верхний слой, представляюхций собой 88%-ный раствор спирта в масле, подается на ректификацию с целью доведения концентрации изопропанола до 95—96% (нри меньшей концентрации затрудняется образование комплекса). Дистиллят из колонны поступает на смешение с регенерированным раствором карбамида, а затем в холодильники, где смесь охлаждается до 45° С, и в контактор первой ступени охлаждения. Из контактора первой ступени смесь дистиллята и раствора карбамида прокачивается через четыре последовательно расположенных холодильника и вновь возвращается в контактор первой ступени. Затем смесь аналогично про- [c.156]