Ионы с двумя и более связывающими центрами

Вероятно, однако, что в случае комплексов u(II) необходимо рассматривать также два источника структурных искажений. В метмиоглобине кашалота ион 2п(П) специфически связан боковыми цепями аминокислот, направленными в сторону растворителя [66], и находится, вероятно, в тетраэдрической координации. Координируемыми остатками являются лизин-16, аспарагин-116 и атом Ni гистидина-113. Однако ион u(II) связывается на расстоянии 700 пм от Zn(II) при участии тех же остатков лизина и аспарагина (в качестве лигандов) и атома N3 гистидина-12. Особенностями геометрической структуры это различие не объясняется. По-видимому, координация атома N3 гистидина-12 Си(П) (электронная конфигурация d ) может оказаться предпочтительной вследствие более сильного поля лигандов, создаваемого атомом N3, чем атомом Ni [77]. Подобная ситуация может возникнуть в КПА при координации боковых цепей гистидина в области активного центра ионом металла. Фриман [77] указывал также, что при некоторых комбинациях донорных атомов кислорода и азота аминокислот и пептидов ион Си(П) образует квадратно-пирамидальные комплексы. Эти комбинации включают два или три донорных атома азота и два или один атом кислорода. Пятым лигандом в этом случае является молекула воды. Поскольку спектры ЭПР квадратно-пирамидальных комплексов u(II) недостаточно изучены, трудно сказать, совместима ли эта геометрия координации с результатами Брилла и сотр. [223]. [c.88]

Рао и Лал [11, 12] усомнились в справедливости этих выводов, отметив, что первоначальное значение Кт получено исходя из. ошибочного значения Кп и что исправленное среднее значение Кт, гораздо выше для взаимодействия 1 1 2п(П) с имидазолом. Более того, их собственные исследования с применением электрофореза и полярографии [11, 12] показали, что приблизительно в двух местах 2п(И) связывается сильнее, чем в остальных, и что величины сродства только более слабых связывающих центров совместимы с образованием комплекса 2п(Н) —имидазол состава 1 1. На основе наблюдаемого выделения одного протона при связывании каждого из двух первых ионов 2п(И) при pH 6,6 эти авторы предположили, что каждый из двух наиболее сильных центров связывания 2п(П) состоит из имидазольной группы и карбоксильной группы боковой цепи или из имидазольной группы и карбонильного кислорода пептидной связи. Здесь уместно заметить, что эти два наиболее сильных центра связывания 2п(П) по-видймому, не идентичны двум наиболее сильным центрам связывания Си(П) (разд. 4.5), так как вытеснение протона Си (И) и 2п(П) из этих наиболее сильных центров связывания протекает по-разному [12] и высокая концентрация 2п(И) не блокирует взаимодействие Си(Н) с местом, где она прочнее всего связывается. [c.281]

В зависимости от числа донорных атомов лиганда, способных к координации, различают моно-, би- и. .. полидентатные лиганды. Лиганды, координирующиеся через два или более донорных атомов к одному центр, атому, наз. хелатными, а координирующиеся к разл. центр, ионам,-мостиковыми. Комплексы, в к-рых лиганды связывают два или более центр, ионов, наз. би- или полиядерными (много-ядерными, см. Полиядерные соединения). Полиядерные комплексы, имеющие хим. связи между центр, атомами, наз. кластерами. Одни и те же лиганды, напр. РЬ2Р(0)СН2Р(0)РЬ2, в зависимости от условий могут выступать в роли монодентатных, хелатных и мостиковых (ф-лы 1-П1 соотв.). [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология