Полиядерные соединения

Особый интерес представляет исследование реакций гидролиза и образования полиядерных соединений, поскольку эти процессы при их совместном прохождении практически не различимы классическими физико-химическими методами. В качестве примера рассмотрим исследование гидролиза и образования полиядерных комплексов молибдена в растворах H I, НВг и HI. Исследовання проводились в широких пределах концентраций кислот при различных концентрациях Мо (V) и различных температурах. По спектрам [c.305]

Другой тип реакций дегидрирования — дегидроконденсация — привод 5т к ди- и полиядерным соединениям [c.457]

Неионный характер их соединений, наличие полиядерных соединений находят отражение в малой скорости реакций, протекающих с их участием, длительности установления равновесий в водных растворах, преимущественном образовании гидролизованных соединений. [c.213]

Основными сульфатами называют полиядерные соединения, в которых содержится менее двух сульфатных групп на один атом циркония. [c.287]

Полиядерные соединения (в качестве примеров см. 5) представляют собой относительно новую область химии полиэдрических структур, в которой число возможных структурных изомеров и стереоизомерных структур для одного химического состава чрезвычайно велико. Это обусловлено возможностью синтеза различных полиэдрических структур из одного и того же числа кластерных атомов, а также возможностью замещения отдельных атомов или групп в любом положении в полиэдрическом остове кластера. [c.267]

Полиядерные соединения. Изо- и гетерополианионы 371 [c.6]

Признаком того, что наблюдаемые сигналы относятся к поли-идерному комплексу, является возрастание их интенсивности при увеличении концентрации ПИ (при прочих равных условиях). Такие комплексы обнаружены для Mo(V) в растворах фосфорной, серной и мышьяковой кислот. Чтобы определить число атомов. Мо (V) в полиядерном соединении, исследовали изменение концентрации моно- и полиядерного комплексов в зависимости от общей концентрации Мо (V) и от концентрации фосфорной кислоты. Такие исследования позволили установить, что полиядерный комплекс является димером. [c.307]

В этой главе мы познакомимся с элементами второго и третьего переходных рядов (4й- и 5й-элементами), которые, хотя и имеют много общего с Зй-элементами, существенно отличаются от них большей устойчивостью высоких степеней окисления и склонностью к образованию полиядерных соединений. [c.366]

Проблема определения бенз(а)пирена является сложной аналитической задачей. Это вещество - один из самых сильных канцерогенов обнаружение бенз(а)пирена в воде, воздухе или пище является признаком присутствия в тех же объектах целого ряда полиядерных соединений, обладающих не менее сильным канцерогенным действием. В связи с этим анализ бенз(а)пирена в очень небольших концентрациях является важнейшей задачей. [c.97]

Такое положение обусловлено прежде всего сложностью поведения этих элементов в растворах. Благодаря большому заряду и небольшому радиусу цирконий и гафний в высокой степени склонны к гидролизу и образованию полиядерных соединений. Изучение реакций комплексообразования, которые являются конкурирующими с реакциями гидролиза и образования полиядерных соединений, очень сложно вследствие одновременного протекания нескольких процессов. [c.294]

Естественно, что из всех полиядерных соединений нафталин наиболее исследован с точки зрения возможности приложения к реакциям его производных корреляционных соотношений. Основная задача, которая ставилась в таких исследованиях, заключалась в определении а-констант заме- [c.236]

Образование полиядерных соединений. Непосредственно с процессом гидролиза соединений циркония в растворе связано образование полимерных соединений, оказывающих большое влияние на состояние и аналитическое поведение ионов циркония в-растворе. Процесс полимеризации объясняет некоторые особенности химии водных растворов соединений циркония. [c.28]

Та легкость, с которой можно получить углерод в пламени бензола, позволила предположить, что при некоторых условиях бензол (образующийся при полимеризации ацетилена или каким-нибудь другим путем) может быть очень важным промежуточным продуктом при получении углерода [42, 102, 128, 174]. Поэтому большой интерес представляют работы по термическому разложению бензола и других простых ароматических углеводородов. Так, при исследовании пиролиза бензола при температурах 700—900° [175] было обнаружено, что среди продуктов в значительном количестве присутствует дифенил и другие полиядерные соединения типа м- и -терфенил и трифенилен [176]. Образование дифенила наблюдалось и при более высоких температурах (800—1100°), причем предполагалось [177], что в процессе превращения бензола и других ароматических углеводородов в углерод происходит конденсирование ароматических колец и выделение водорода, а на более поздних стадиях— и метана. При дальнейшем увеличении температуры (например, до 1200°) основными продуктами разложения бензола являются ацетилен, диацетилен и водород [190, 150], образование которых может происходить по следующему механизму [c.312]

Таким образом, применение водных растворов персульфатов в описанной реакции окислительной поликонденсации открывает новые возможности для синтеза различных полиядерных соединений, содержащих фенольные гидроксилы и галоген, которые представляют интерес для получения на их основе различного вида полимеров поликонденсационными методами. [c.72]

Другой тип реакций дегидрирования — д е г и д р о ко н д е и-с а ция — приводит к образованию ди- и полиядерных соединений [c.440]

Изучено превращение 2, 4, 5-трихлорфенола в водных растворах персульфата при температуре его термического разложения. Показано, что в этих условиях, 2, 4, 5-трихлорфенол превращается в полиядерные соединения со средним числом ядер в цепи 2- 22, содержащие до 40% хлора и до 9% фенольных гидроксилов (в зависимости от условий- процесса). Проведение реакции в щелочной среде способствует образованию продуктов полисочетания ароматических ядер по С—О связи. [c.189]

В зависимости от числа донорных атомов лиганда, способных к координации, различают моно-, би- и. .. полидентатные лиганды. Лиганды, координирующиеся через два или более донорных атомов к одному центр, атому, наз. хелатными, а координирующиеся к разл. центр, ионам,-мостиковыми. Комплексы, в к-рых лиганды связывают два или более центр, ионов, наз. би- или полиядерными (много-ядерными, см. Полиядерные соединения). Полиядерные комплексы, имеющие хим. связи между центр, атомами, наз. кластерами. Одни и те же лиганды, напр. РЬ2Р(0)СН2Р(0)РЬ2, в зависимости от условий могут выступать в роли монодентатных, хелатных и мостиковых (ф-лы 1-П1 соотв.). [c.467]

При соотношении металл лиганд 2 1 и выше, фосфорсодержащие комплексоны образуют с бериллием плохо растворимые полиядерные соединения. Сопоставление устойчивости комплексов трехвалентных непереходных элементов Ifl группы алюминия, галлия, индия и таллия показывает, что устойчивость в ряду нормальных моноядерных комплексонов с лигандами аминокарбонового ряда неизменно возрастает в последовательности Al нитрилтриацетатов значения IgA ML соответственно равны 11,4, 13,6 16,9 и 20,9 [182] (при 20—25°С и р, = 0,1—1,0). В случае комплексонатов ДТПА последовательность сохраняется, но для аналогичных условий устойчивость комплексов выше на 7— 25 порядков 1дК мь=18,6 25,54 29,0 46,0 [182]. Комплекс таллия (П1) [Tldtpa]2- является самым прочным из известных в настоящее время для этого лиганда [182]. [c.359]

Еще одна важная особенность тяжелых переходных элементов заключается в их склонности к образованию полиядерных соединений с мостиковыми связями металл - лиганд - металл. Эту особенность можно проилюстрировать на примере элементов 6-й группы. XpoM(VI), так же как молибден(У1) и вольфрам(У1), в щелочной среде образует тетраэдрический оксоанион МО4 . Как отмечено в разд. 28.2, при подкислении хроматный ион димеризуется с сохранением тетраэдрического окружения металла и образованием дихромат-иона СгаО ", однако склонность хрома к полимеризации этим и исчерпывается. При достаточном подкислении растворов молибдатов и вольфраматов сначала один из атомов кислорода присоединяет водородный ион, что ведет к сущест- [c.371]

Бензо[ ]хинолин. Бензо[ ]хинолин—белое вещество с запахом хинолина его температура плавления (118°) в согласии с правилом о полиядерных соединениях лежит выше, чем температура плавления ангулярного изомера. Твердое соединение флуоресцирует фиолетовым светом, а его раствор—зеленым. Хлоргидрат окрашен в интенсивный желтый цвет, иодметилат (т. пл. 219°)— в желто-коричневый. Бензо[ ]хинолин реагирует с малеиновым ангидридом и малеинимидом. Свойства этого соединения рассматриваются в работе Этьенна [49]. [c.489]

Растворы сенсибилизации с течением времени мутнеют и приобретают желтоватый цвет вследствие накапливания в них ионов 5ч +, образующихся при окислении 5п2+ ки J лородом воздуха, и появления полиядерных соединений 5п + с 5п2+. Для повышения стабильности растворов сенсибилизации в их состав вводят металлическое олово, которое восстанавливают 5п + до первоначального состояния [c.45]

Как было показано (рис. 8), при увеличении концентрации серной кислоты выше 3 М процент осаждения Ра уменьшается. Осаждение протактиния с М11О2 в присутствии больших количеств циркония в сернокислых растворах протекает более эффективно. Однако при значительных количествах МпОа (до 5 мг/мл) осаждение Ра происходит на 95% и из 4—6 М НКОд и 0,1 М по 2г(К0д)4. Помехи соосаждению протактиния с двуокисью марганца в присутствии больших количеств циркония обусловлены, по-видимому, образованием полиядерных соединений циркония, способных удерживать легкогидролизующийся протактиний. С увеличением [c.78]

КИСЛОТНОСТИ и уменьшением концентрации циркония в растворе склонность циркония к образованию полиядерных соединений уменьшается, что особенно проявляется в сернокислых растворах. Поэтому соосаждение Ра с МпОа предпочтительно проводить в более кислых средах до ЗЖ Н2304. Применение сернокислых растворов более выгодно и потому, что, как было установлено, из сернокислых растворов достигается почти полное отделение от железа. [c.79]

Еще большее значение для создания эффективных катализаторов крекинга остатков играет совершенствование цеолитов. На смену первым РЗЭ- У -цеолитам пришли ультрастабильные, а затем и сверхвысококремнеземные цеолиты (типа Li -210), отличающиеся повышенной термической и гидротермической стабильностью. Так, ультрастабильные цеолиты способны выдерживать температуры в регенераторе > 760°С и локальные температуры (в течение ограниченного времени) до 1Т00 С, а цеолит L2. -210 способен выдерживать температуры > 800 С [23], Другая важная особённость новых типов цеолитов - низкий выход кокса. В значительной степени это связано с тем, что скорости реакций с переносом водорода в присутствии этих катализаторов существенно снижаются, вследствие чего резко сокращается конденсация углеводородных молекул, приводящая к образованию полиядерных соединений - "предшественников кокса. С другой стороны, в цеолитах старых типов диаметр полостей превосходит диаметр входных окон, вследствие чего молекулы углеводородов, содержащие кратные связи, войдя в полость и вступив в реакции конденсации или Дильса-Альдера, уже не могут выйти из полости цеолита, подвергаясь дальнейшему дегидрированию и превращаясь в кокс. Геометрическая структура цеолитов новых типов, например ZSM-5, препятствует осуществлению такого механизма коксообразования [24" . [c.23]

Как выше отмечалось, в настоящее время существуют подробные таблицы отнесения групповых частот, определение которых в принципе возможно по ИК-спектрам. Однако в действительности такая возможность сильно зависит от группового состава смеси. Опыт работы показывает, что в сложных углеводородных смесях наиболее надежно могут быть определены структурные группы и их совокупности, представленные в табл. 1. Под структурными группами (СГ), обозначенными в таблице как нафтеновые циклы , следует понимать нафтено-парафиновые структуры, так как нафтеновые кольца определяются вместе с алкильными заместителями с длиной цепи не выше С4. Данные этой таблицы по ароматическим структурам более правильно относить не к типу замещения (число и расположение заместителей в бензольном кольце), . а к числу и расположению незамещенных Н-атомов, так как поглощение в этой спектральной области связано с неплоскими колебаниями атомов водорода в цикле. При таком понимании в указанных интервалах частот могут поглощать соответствующие гетероциклические соединения. Например, 2,3- и 2,4-диметилхинолинЫ содержащие группу из четырех незамещенных Н-атомов в углеводородном цикле и по одному в гетероцикле, имеют интенсивные полосы в области 755 и 900—850 см , соответствующие орто-замещению для углеводородного кольца и пентазамещению для гетероцикла [3]. Это относится также к полиядерным соединениям, для которых показано [14], что присутствие в них одиночных, двойных, тройных и четверных С—Н-групп вызывает появление [c.139]

Данные о строении полиядерных соединений получены на основании серии VIII УФ-спектров ароматических фракций № 10—15 (рис. 7, б—г). Эти соединения не имеют характеристических ПП в ИК-области спектра, кроме ПП аналогичных тем, которые имеют одноядерные (см. табл. 1), что делает невозможным суждение о полиядерных только на основании серии I ИК-спектров исходных фракций. [c.151]

Фойрер и Гурден [88] сделали интересное наблюдение ароматаческие системы сильно сольватируются некоторыми полярными растворителями, например диметилформамидом. В результате полиядерные соединения увеличиваются в размере, и обьем элюирования их уменьшается. Такая сольватация противодействует эффекту адсорбции в ЭХ, причем не только из-за увеличенил размеров, но и непосредственно за счет уменьшения числа ароматических соединений, способных адсорбироваться на геле. [c.87]

В отличие от новолачных смол резольные смолы получают в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. Изменение условий приводит к тому, что образование оксиметнлфенолов протекает быстро, а дальнейшая конденсация в бисфенольные и полифенольные соединения — медленно. Следствием этого различия в скоростях обеих реакций является получение наряду с оксиметилфенолами бис- и трис-оксиметилфенолов. Кроме того, образующиеся в данных условиях полиядерные соединения обычно имеют несколько более низкий молекулярный вес, чем новолачные смолы типичный жидкий резол содержит в среднем лишь два ароматических кольца. Поскольку полученные смолы обладают реакционноспособными оксиметильными группами, их дальнейшее нагревание сопровождается сшиванием за счет реакции этих групп с незамещенными активированными положениями ароматических ядер отсюда следует, что добавление формальдегида не обязательно. Общим свойством новолачных и резольных смол является их растворимость и способность размягчаться и течь при относительно низких температурах. При повышенной температуре они превращаются в твердые нерастворимые сшитые продукты (в присутствии источника формальдегида, если он необходим). Изучение механизма отверждения показало, что при температурах до 150 °С сшивание протекает путем конденсации оксиметильных групп между собой и с незамещенными активированными положениями соседних бензольных колец [c.273]

В ряде работ последних лет показано, что для получения полиядерных соединений может быть использован. метод окислительной поликонденсааии. [c.69]

Превращения 2,4-и 2,6-дихлорфенолов в полиядерные соединения с числом ядер 2- -3 идут со значительным выходом (50- 60%) лишь при температуре реакции 80° и при соотношении фенол персульфат 1 1- - -1 2. Увеличение этого соотношения от 1 0,5 до 1 1 и времени реакции от 4 до 8 час. увеличивает выход полиядерных соединений, при этом средняя степень поликонденсации остается практически без изменения. Выделенные продукты превращения ДХФ представляют собой аморфные порошки с температурами размягчения 170- -190°, растворимые в водных растворах щелочей, содержащие 35-ь38% хлора и до 8,4% фенольных гидроксилов. Эти данные соответствуют содержанию двух. фенольных гидроксилов и пяти атомов хлора на три ароматических ядра. По данным элементного состава, в продуктах также содержится 5—8% эфирного кислорода. В ИК-спектрах образцов имеются интенсивные полосы в области 3400-1-3600 см , характерные для фенольных гидроксилов. Полосы поглощения в области 1230Н-1265 см свидетельствуют [c.71]

Изучено превращение о-, и -.хлорфенолов 2,4-, 2,6-дихлорфенолов под действием водных растворов персульфата а.мыония при температуре 40- 80° в кислой фазе. В этих условиях хлорзамещенные фенолы превращаются в олигомерные полиядерные соединения, с число, ароматических ядер 2- -7, содержащие фенольные гидроксилы и хлор. Выход полихлороксифениленов зависит от условий реакции и достигает 60%. Синтезированные полихлорокснфенилены на основе дихлорфенолов размягчаются при 170- -190°, на основе хлорфенолов не размягчаются до 300°. Рассмотрен механизм реакции. [c.139]

Относительно строения термоплазкой новолачной смолы, полученной конденсацией фенола и и-крезола р присутствии кислот, можно считать установленным, что эти смолы являются смесями различных полиядерных соединений (ди-, три-, тетра- и т. д.). Смолоподобные свойства обусловледы наличием смеси большого числа изомеров и разнообразием величины их молекул. Гидроксильные группы остаются в этих [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология