Комплексы полиядерные

По внутренней структуре комплексного соединения. а) По числу ядер, составляющих комплекс, различают моно- и поли-ядерные комплексные соединения. Пример двухъядерного комплекса — это [(NH,-5)5 r OH r(NH3)5] ls, в котором два иона хрома (комплексообразователя) связаны посредством мостиковой группы ОН. В качестве мостиковых могут функционировать частицы, обладающие неподеленными электронными парами ионы F, С1, 02", S2, S02", NH2, NH" и др. Полиядерные комплексы, в которых мостики образованы гидроксильными группами, называются оловыми соединениями. Структурно мостиковая группа ОН отличается от гидроксильной группы в одноядерных комплексах. Координационное число кислорода в оловом мостике равно трем, а в ОН-группе одноядерных комплексов — двум. [c.107]

Структурно полиядерные комплексы можно представить в виде октаэдров, соединенных между собой по вершине, ребру- или грани посредством различных мостиков (О, ОН и др.)- [c.270]

Затем образуются различные полиядерные комплексы ([ЛЬ(ОН)г]И др.), которые остаются в растворе. Поэтому при растворении солей алюминия не наблюдается образование осадка гидроксида, хотя протекание гидролиза можно легко заметить по изменению pH раствора. [c.342]

Реакции Т-идролиза, приводящие к образованию полиядерных комплексов, в общем виде можно представить уравнением [c.269]

Существуют различные типы полиядерных комплексов. [c.369]

Особый интерес представляет исследование реакций гидролиза и образования полиядерных соединений, поскольку эти процессы при их совместном прохождении практически не различимы классическими физико-химическими методами. В качестве примера рассмотрим исследование гидролиза и образования полиядерных комплексов молибдена в растворах H I, НВг и HI. Исследовання проводились в широких пределах концентраций кислот при различных концентрациях Мо (V) и различных температурах. По спектрам [c.305]

Методы Бьеррума и Ледена основаны на представлении о ступенчатости комплексообразования и на применении взаимосвязанных вторичных концентрационных переменных п, и Ф. С их помощью определяют составы и константы устойчивости моноядерных комплексов при условии, что удается найти концентрации лигандов, аквакомплекса или комплексов металла Образование полиядерных и смешанных полиядерных комплек сов существенно усложняет задачу. Количественное изучение та ких процессов встречается с большими трудностями в интерпре тации экспериментальных данных и сложностью их обработки [c.620]

По числу ядер, составляющих комплекс, различают моно-ядерные и полиядерные комплексные соединения. Пример двухъядерного комплекса ((ЫНз)5Сг—ОН—Сг(ЫНз)5]С15, в котором два иона хрома (комплексообразователя) связаны посредством группы ОН. Такая связующая группа называется мостиковой. В качестве мостиковых могут функционировать частицы, обладающие неподеленными электронными парами ионы С1 , 0 , 804 , [c.147]

Соли Ре +, Со +, N1 + гидролизуются, при этом получаются различные продукты, в том числе полиядерные комплексы, состав которых зависит от условий гидролиза. Например, для N1 + установлено образование ионов ЫЮН+, Ы1 20Н , Н1з(ОН)з, М1 (ОН) 4 Кроме ОН-, эти ионы содержат гидратирующие молекулы воды, которые в формулах не указаны. Предполагают, что тример Ы1з(0Н) имеет циклическое строение [c.562]

Соли Ре+з гидролизуются сильнее, чем соли Ре +, при этом образуются различные полиядерные комплексы, остающиеся при комнатной температуре в растворе. При кипячении разбавленных растворов, содержащих Ре +, выпадает в осадок Ре(ОН)з. [c.566]

Как видно из этих данных, преобладают элементы переменной валентности, способные образовать я-комплексы. Нефтяные компоненты, в основном полиядерные ареновые и гетероатомные соединения, могут действовать как экстрагенты, в которых донорно-акцепторная связь локализуется на я-системах, а также на атомах азота, серы и кислорода. [c.297]

Соли Ре , Со , N1 гидролизуются, при. этом получаются различные продукты, в том числе полиядерные комплексы, состав которых зависит от [c.536]

Образование диамагнитных комплексов часто связано с димеризацией, поэтому ЭПР является хорошим методом для исследования полиядерных комплексов. [c.301]

Переход оловых комплексов в оксоловые протекает легче, чем обратное превращение. Переходу гидроксоаквокомплексов в оловые и оксоловые соединения способствуют повышение температуры, щелочная среда и длительное стояние раствора. При этом возможна дальнейшая полимеризация, вследствие чего полиядерные комплексы разрастаются до размеров коллоидных частиц возможно даже выделение свободных гидроксидов (ЭО -лНаО). [c.535]

Полиядерные комплексы. Полиядерными называются комплексы, содержащие более одного центрального иона. Связь между центральными ионами может осуществляться либо через мостиковые группы, либо непосредственно ( Kgl ). Полиядерные комплексы с одинаковыми центральными атомами называют гомополиядерньши, с различными центральными атомами — гетерополиядерньши (разнометалльными). [c.144]

Признаком того, что наблюдаемые сигналы относятся к поли-идерному комплексу, является возрастание их интенсивности при увеличении концентрации ПИ (при прочих равных условиях). Такие комплексы обнаружены для Mo(V) в растворах фосфорной, серной и мышьяковой кислот. Чтобы определить число атомов. Мо (V) в полиядерном соединении, исследовали изменение концентрации моно- и полиядерного комплексов в зависимости от общей концентрации Мо (V) и от концентрации фосфорной кислоты. Такие исследования позволили установить, что полиядерный комплекс является димером. [c.307]

Максимальное число присоединяющихся лигандов и зарядность образующихся комплексов определяются, как легко видеть, соотношением заряда катиона металла, его координационного числа, деитатностью реагента в данном соединении и числом солеобразующих групп в нем. Естественно, что при использовании полидентатных реагентов с различной основностью (числом солеобразующих групп) могут возникать катионные, анионные и нейтральные комплексы. Полиядерные комплексы, которые могли быть нейтральными (типа МвзА4 и им подобные) образуются редко. Комплексы с полидентатными реагентами рассматривали Дзиомко [12] и Кузнецов [13]. [c.31]

Конфигурация твердого комплекса бензола с ионом серебра была использована в качестве модели для вычисления энергии делокализации ряда других комплексов ароматических соединений с ионом серебра [96]. Величины, полученные для комплексов монозамещенных бензолов, симбатны константам равновесия образования этих комплексов в водных расворах. Снмбат-ность нарушается для комплексов полиядерных ароматических [c.81]

Смешанные комплексные соединения — полиядерные комплексы, в состав которых входит несколько атомов металла, и моноядер-ные соединения, в состав которых входит несколько различных лигандов. Введение второго лиганда придает комплексу ряд новых свойств, например появляется окраска или увеличивается ее интенсивность, усиливается способность экстрагироваться органическими растворителями (ионные ассоциаты). [c.37]

Гидроксобериллаты устойчивы только в сильнощелочных растворах, в нейтральной среде они почти нацело гидролизуются. Гидролизу подвергается также ион [Ве(НгО)4] при этом образуются различные продукты, в том числе и полиядерные комплексы (ВезОНУ, (ВеОН)з и др. Предполагают, что (ВеОН) " гидратирован и имеет циклическое строение [c.320]

Получен ряд полиядерных комплексов, в частности, коричневокрасные соли, содержащие катион [Со ((ОН)2Со(МНз)4)з] [c.569]

Соли Ре+ в водных растворах гидролизуются, в результате чего образуются полиядерные комплексы [1 е2(ОН)2 и др.], устойчивые в растворе при комнатной температуре. При книячснни разбаплен-ных растворов. содержаш,их Ре+, осаждается Ре(ОН)з- [c.219]

Гидролиз солей в ряде случаев может протекать очень сложно. (Простые уравнения реакции гидролиза в общепринятой записи часто являются условными.) Продукты гидролиза можно установить лишь на основании аналитического исследования. Продуктами гидролиза солей, содержащих многозарядные катионы, MOiyr быть полиядерные комплексы. Так, еспи в раство- [c.286]

Соли желеэа(Ш) гидролизуются сильнее, чем соли Fb , при этом образуются различные полиядерные комплексы, не осаждающиеся прн комнатной температуре из раствора. При кипячении разбавленных растворов, содержащих Fe , выпадает в осадок гидрокс1Лпа Fe(OH)]. [c.539]

Своеобразие коагулирования многовалентными ионами связано с процессом гидролиза. Во-первых, в результате конденсации простых продуктов гидролиза возникают полиядерные гидроксидные соединения, которые обладают гораздо более сильной коагулирующей способностью, чем катионы А1 +, Ре +. Во-вторых, для катионов А13+ и Ре + характерно образование соединений не только с ионами гидроксила, но и с ионизованными группами гидрофильных органических веществ фосфатными, сульфатными, карбоксильными и др. В-третьих, предполагается, что с ростом pH среды от 4 до 7 увеличивается степень полимеризации гидроксокомплексов, и поэтому полиядерные формы соединений алюминия можно рассматривать как промежуточное звено между простыми ионами и полиэлектролитами. Отсюда следует, что отрицательно заряженные органические примеси могут связываться с продуктами гидролиза многовалентных ионов, и в этом состоит механизм снижения цветности. Кроме того, некоторые исследователи допускают существование флокуляции, вызванной полимерными комплексами (полиэлектролитами), наподобие флокуляции высокомолекулярными соединениями. В-четвертых, при pH = 5—7,5 преобладают нерастворимые продукты гидролиза, прежде всего золь А1(0Н)з, а содержание растворимых форм ничтожно. Исследования гидроокиси алюминия показали, что первоначально образуются аморфные шарики размером 0,2 мкм, переход которых в кристаллическую форму протекает крайне медленно но возможен дальнейший рост частиц, которые при pH = 4—8 имеют в основном размер 2 мкм при pH = 8,5—9,3 преобладают частицы с размером 0,01—0,05 мкм. Золи гидроокисей алюминия и железа в дальнейшем превращаются в микрохлопья. В гелях Ре(ОН)з первичные частицы имеют размер 10—30 мкм. [c.341]

Если полиядерные комплексы содержат атомы металла одинаковой химической природы, то они называются гомометаллическими. Если же в полиядерном комплексе имеются атомы металла-комплексообразоватс-ля разной химической природы, то такие комплексы называются гетеро-.металлическими. Так, из двух биядерных комплексов [c.187]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Многоядерными, или полиядерными, называют комплексы, в составе которых находится более одного центрального иона. Известны комплексы с одинаковыми и разными центральными ионами. Силлен разработал математический аппарат для расчета равновесий при образовании мно1оядерных комплексов по схеме ядро-Ь звенья, однако впоследствии выступил с его критикой и от него отказался. Обычно наличие многоядерных комплексов в растворе устанавливается исследованием систем при разных концентрациях центрального иона. В отсутствие многоядерных комплексов кривые образования, спектры поглощения и другие свойства системы будут оставаться постоянными при изменении концентрации центрального иоиа. В случае образования многоядерных [c.258]

Разработаны новые нетрадиционные методы синтеза полиядерных оксокарбок-силатных комплексов родия(1П), иридия(1П), рутения(1П) и осмия(1У) в том числе и с использованием высокоокисленных состояний атомов металлов в исходных соединениях. [c.88]

Разработаны нетрадиционные методы синтеза полиядерных оксокарбоксилатных комплексов рутения(Ш), осмия(1У), родия(Ш) и иридия(Ш), в том числе и с использованием исходных соединений с высокоокисленными состояниями ионов металлов. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология