Комплексы много ядерные

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

Многоядерные гидроксокомплексы образуются также при протолизе ионов [Ве(Н20) ]2 ", когда возникают ионы [Ве2(0Н)(Н20)2 -,1 и [Вез(0Н)з(Н,0)з -з] , при протолизе ионов [В1(Н20) ] , когда возникают ионы [В1б(0Н))2(Н20)(5 -12] , и при протолизе других гидратированных ионов металлов. Вычисление молярных долей и равновесных концентрацин только одноядерных комплексов по методике, рассмотренной в гл. 5, в таких случаях не дает правильных результатов. При проведении расчетов необходимо учитывать также вклад в суммарную концентрацию ионов металлов, обусловленный много-ядерными комплексами. Для этого используют суммарные константы их образования [c.110]

Наличие взаимосвязи между функцией образования п, степенью образования и закомплексованностью Ф позволяет вычислить константы образования, если экспериментально удается найти либо концентрацию адденда, либо концентрацию одного из комплексов, либо концентрацию свободных центральных ионов (катионов металла). Образование много-ядерных комплексов или смешанных комплексов состава [c.187]

Спектрофотометрический метод позволяет получать дополнительные данные, если измерения экстинкции проводить при. различных длинах волн. Так можно определить константы образования серии ступенчато образующихся комплексов, если это-одноядерные комплексы. В случаях, когда образуются и-много-ядерные комплексы, для изучения равновесий должны применяться другие методы. [c.21]

Особенно полезны те методы обнаружения присутствия много-ядерных комплексов Fe(III), которые чувствительны к характерной особенности кластерных структур — взаимодействию между различными системами Зё-электронов. Особенно подходят для этой цели измерения магнитного момента, его температурной зависимости, а также спектроскопия ЭПР. Для установления геометрических деталей структуры координационных сфер, характера связи между атомами железа, а также между железом и белком использовались и некоторые другие методы. К ним относятся УФ-спектроскопия (переходы d -электронов), спектроскопия ядерного гамма-резонанса (мессбауэровская спектроскопия), колебательные спектры и дифракция рентгеновских лучей. [c.335]

Фокусировка четкая и дает ряд ре +, N1 +, 2п +, Со -Ь. Исключение составляет зона ио +, которая получается широкой, и четкая фокусировка не наступает, вероятно, из-за образования много-ядерного комплекса Фокусируются хорошо [c.212]

Хотя известно много примеров существования полиядерных комплексов, для которых д> и р>0, было найдено, что в большинстве систем, особенно в разбавленных растворах, образуются только моноядерные комплексы, для которых =1 и р = п. Для простоты гл. 3—15 в основном ограничены разбором методов исследования моноядерных форм, а рассмотрение поли-ядерного комплексообразования отнесено в гл. 16—18. [c.15]

Основные научные работы посвящены применению масс-спект-рометрии для решения широкого круга химических, физических и геохимических задач. Одним из первых начал определять содержание различных изотопов в природных продуктах и указал, что с помощью этих данных можно установить происхождение соответствующих материалов. Показал, что данные, полученные при изучении кинетических изотопных эффектов, являются мощным средством при установлении механизма реакций, особеиио нри определении структуры активированного комплекса. Изучал содержание изотопов серы в различных природных продук-тах. Один из пионеров применения масс-снектрометрии для изучения содержания продуктов ядерного распада определил выход таких продуктов для многих реакций. Внес существенный вклад в изучение функции щитовидной железы с помощью радиоактивного иода. Разрабатывал методы разделения стабильных изотопов (изотопный обмен, термическая диф- [c.493]

Единственным известным в настоящее время методом концентрирования радиоактивных изотопов, получаемых по реакции (я, -)[), является метод атомов отдачи. К сожалению, этот метод, столь эффективный в случаях относительно небольших интенсивностей нейтронных потоков, имеет ограниченную применимость при облучении веществ в ядерных реакторах. Вследствие неустойчивости исходного элементоорганического соединения, комплекса или анионной формы к воздействию интенсивных потоков нейтронов и [-лучей наблюдается сильное разбавление радиоактивных атомов нерадиоактивными атомами облучаемого элемента. Уменьшению степени концентрирования во многих случаях сопутствует небольшой выход образующегося изотопа. [c.671]

Выделение ДНК из митохондрий основано на тех же методах, которые используются для выделения ДНК из клеточного ядра в этом случае, однако, предварительно выделяют соответствующие субклеточные частицы и перед разрушением обрабатывают их ДНК-азой, что позволяет удалить возможную примесь ядерной ДНК. Исследование физических свойств митохондриальных ДНК, выделенных из разных источников, показывает, что во многих случаях этот вид ДНК отличается от ядерной ДНК по плавучей плотности и температуре плавления и, следовательно, имеет другой нуклеотидный состав. Митохондриальная ДНК имеет мол. вес " около 10-10 и существует в виде двухцепочечного комплекса, который обладает способностью легко ренатурировать. [c.35]

Химизм экстракции нитратов других элементов во многом сходен с экстракцией урана и плутония. Наиболее экстрагируемыми нитратами являются те, которые легко образуют нейтральные комплексы. Согласно Флетчеру [221], по способности к комплексообразованию нитраты элементов, находящихся в облученном ядерном горючем, а также попавших в растворы в качестве примесей и продуктов коррозии, можно разбить на три группы (табл. 2.26). К первой группе относятся- [c.101]

Электронный резонанс рассмотрен более подробно, чем ядерный. Это также можно отнести к достоинствам книги, поскольку литературы по ЯМР пока значительно больше, чем по ЭПР. Авторы осветили теорию ЭПР, а также ее приложения для интерпретации спектров радикалов в растворах и матрицах твердых тел, спектров неорганических радикалов и комплексов переходных металлов. Последние два раздела ЭПР сейчас приобретают большую актуальность, поскольку химики многих специальностей интересуются свойствами нестабильных неорганических соединений и выяснением строения координационных соединений переходных металлов. [c.6]

Важное значение для химии ядерного горючего имеют также исследования по экстракции различными органическими растворителями тория [51, 54, 55], циркония, ниобия, церия [56, 57] и других осколочных элементов [58], а также протактиния [59—62] и урана [33—50]. Во многих из перечисленных работ были определены степень сольватации нитратов, состав и прочность образующихся комплексов этих элементов в водной и органической фазах. [c.202]

Все перечис/генные классы комплексных соединений содержат один центральный атом, т. е. являются одноядерными. Встречаются комплексы и более сложной структуры, содержащие два или несколько центральных атомов одного и того же или разных элементов. Эти комплексы называются поли- (много) ядерными. [c.369]

К неорг. дубильным в-вам относятся соед. Сг, А1, Ре, Zt, Т1 и др. Дубящее действие определяется способностью иона металла образовывать стабильные комплексы, содержащие не менее двух центр атомов, с функц группами коллагена. Наиб широко применяют основные комплексные соли Сг (III)-как самостоятельно, так и в комбинации с др. дубителями. Их используют в виде хромовых экстрактов-конц. водных р-ров или порошков. Основность последних (содержание в молекуле ОН-групп) для пром продуктов может составлять 30-35 или 36-42%, содержание Сг-25% (в пересчете на СГ2О3). Соли Сг в р-ре образуют много-ядерные комплексы, напр, по р-ции [c.121]

В зависимости от числа донорных атомов лиганда, способных к координации, различают моно-, би- и. .. полидентатные лиганды. Лиганды, координирующиеся через два или более донорных атомов к одному центр, атому, наз. хелатными, а координирующиеся к разл. центр, ионам,-мостиковыми. Комплексы, в к-рых лиганды связывают два или более центр, ионов, наз. би- или полиядерными (много-ядерными, см. Полиядерные соединения). Полиядерные комплексы, имеющие хим. связи между центр, атомами, наз. кластерами. Одни и те же лиганды, напр. РЬ2Р(0)СН2Р(0)РЬ2, в зависимости от условий могут выступать в роли монодентатных, хелатных и мостиковых (ф-лы 1-П1 соотв.). [c.467]

Разработка Шварценбаха [54] ранней работы Каннана и Кибрика по комплексам металлов с дикарбоновыми кислотами [7] часто использовалась как в Цюрихе [2, 40, 55, 57, 58], так и в других местах [15, 16, 25, 29, 35, 64, 68]. Если В Л, то ионы металлов, протоны и многие полидентатные лиганды, например полиамины или аминополикарбоксилаты, будут образовывать комплексы ВдН А. Кроме того, поскольку В, то константы устойчивости этих комплексов можно получить, используя уравнения (18-8) — (18-12), как описано в разд. 1,Б гл. 18. Очень важно изменять В, чтобы определить, образуются ли полиядерные комплексы. Однако невозможно изменять В при постоянной ионной среде, сохраняя в то же время условие В А. Уравнения решаются в предположении, что комплексы моно-ядерны по отношению к В. Затем это предположение проверяется с помощью титрования при В Л [54]. Приближение [c.473]

При дан ных температуре и ионной силе раствора средняя степень гидратации комплексов в водной фазе остается постоянной, даже если изменяются их равновесные онцентрации. Обычно яе-гидратированяые комплексные частицы экстрагируются в органические растворители с низким значением диэлектрической проницаемости. В некоторых случаях для экстракции оказывается благоприятным образование сольватов с органическим растворителем (синергический эффект, ср. ра зд. 4.3.2). Существование. многоядерных комплексов типа МтЬ установлено путем обнаружения зависимости экстракции от суммарной шнцентрацни. металла в водном растворе. Для большинства хелатов образования много-ядерных комплексов вообще не наблюдается, в то время как в случае систем ионных ассоциатов они появляются при См>Ю М. [c.166]

Р, Березней и Д, Коффи (США) впервые обнаружили, что ДНК, метившаяся после пульсовой метки [ Н] -тимидином, в основном выявляется во фракции ядерного матрикса, В последующем эти результаты получили подтверждение в работах многих других авторов. Меченная в ходе короткого импульса ДНК остается связанной с ядерным скелетом и в том случае, если для выделения ядерного матрикса использовали метод электроэлюции в растворе с физиологической концентрацией солей. Следовательно, данный тип ассоциации ДНК с ядерным остовом не является артефактом, вызванным, скажем, экстракцией раствором с высокой ионной силой. Очевидно, репликативная мащина образует комплекс с ядерным скелетом и, таким образом, все участки ДНК при репликации временно ассоциируются с ядерным скелетом. Общий вклад репликативных вилок в ДНК ядерного матрикса, однако, очень невелик, составляя, как показывают простые расчеты, не более 1 % всех взаимодействий ДНК с ядерным скелетом. Детали этого взаимодействия изучены мало, хотя есть данные, согласно которым с ядерным матриксом связан ряд ферментов, участвующих в репликации, а именно ДНК-полимераза а и ДНК-праймаза, [c.128]

На раннем этапе развития метода ЯМР было широко распространено мнение, что снять спектр ЯМР парамагнитного комплекса практически невозможно, поскольку электронный спиновый момент настолько велик, что он должен вызывать быструю релаксацию возбужденного ядерного состояния, а это даст малое Т, и широкую линию. Подобная ситуация действительно наблюдалась для некоторых парамагнитных комплексов, в частности комплексов Мп(П), однако во многих других случаях это предположение не подтвердилось. Например, на рис. 12.1 представлен рассчитанный [1] спектр ЯМР парамагнитного комплекса Ni( HзNH2)g , там же для сравнения дан спектр ЯМР СНзЫН . В связи со сказанным возникает несколько вопросов [c.163]

Дисперсная фаза структурированных НДС в ядерной части на определенном этапе представлена газопаровыми пузырьками, капельками изотропной и анизотропной жидкости, кристаллами, ассоциатами и комплексами асфальтосмолистых веществ и других ВМС, кристаллитами углерода. Во многих случаях эти виды ДФ могут находиться в структурированных НДС одновременно. При этом следу ст подчеркнуть, что частицы ДФ данного вида, находящиеся в конденсированном состоянии, могут бьггь представлены органическими соединениями различных классов или относящимися только к одному классу, гомологическому ряду или группе. Так, кристаллическое ядро ДФ может быть образовано парафиновыми, ароматическими или смешанными углеводородами в таких системах как нефть, дистиллятные и остаточные продукты переработки нефти и газа, битумы и пеки, находящиеся при температурах, более низких, чем температура их застывания или стеклования, или сетчатыми ароматическими макромолекулами в графите. Состав, структура, размеры, объемные и поверхностные свойства ядерной части частиц ДФ, конкретный набор и концентрация различных видов ДФ в данной структурированной НДС в процессах получения нефтяного углерода определяются многими факторами природа сырья, температурно-временной режим и давление карбонизации, среда, степень превращения сырья, технологические и аппаратурные особенности процесса, тип и интенсивность внешних энергетических воздействий и т.д. [c.108]

Обоснование модели Уэланда требует доказательства двух положений во-первых, подтверждения реальности сг-комплекса как возможного интермедиата во-вторых, доказательства того, что он очень близок по энергии к истинному переходному состоянию. Второе положение не является пока строго доказанным, но первое обосновано четкой идентификацией многих катионных <г-комплек-сов в спектрах ядерного магнитного резонанса и даже выделением некоторых особо стабильных соединений этого типа. [c.323]

Эволюция локализованных возбуждений. Дальнейшая судьба образовавшихся радикалов и экситонов также во многом определяется исходной геометрией аниона, симметрией местоположения, степенью орбитального вырождения, природой центрального атома аниона. Если орбиталь, занимаемая неспаренным электроном, вырождена, то эффект Яна-Теллера приводит к искажению ядерной конфигурации вплоть до диссоциации. Устойчивость к диссоциации определяется химической природой радикала. Для координационно-насыщенных соединений наблюдается разрыв связи, а для ненасыщенных - нет. При локализации экситона наблюдаются аналогичные вибронные эффекты. Энергия возбуждений анионов заведомо превышает энергию разрыва любой из химических связей внутри многоатомного аниона. Прямая диссоциация синглетных возбуждений кислородсодержащих анионов с образованием атомарного или молекулярного кислорода запрещена правилом сохранения мультиплетности, в связи с чем она протекает через образование комплексов с переносом заряда типа [ХОп-т От]. Экспериментально такие комгшексы обнаружены в нитратах, хлоратах и перхлоратах. Первоначально при диссоциации происходит селективный разрыв наиболее длинной связи (даже при разности длин связей менее 1%), что экспериментально подтверждено для нитратов щелочных металлов, хлората калия, перхлората бария. [c.98]

За последние годы много сведений о строении неорганических комплексов получено благодаря применению методов рентгеноструктурного анализа, измерения магнитной проницаемости, ядерного магнитного резонанса (ЯМР), мёссбауэровской спектроскопии и т. д. Полученные данные о структуре комплексов соотнесены с данными об их химических свойствах с целью создания обоснованной теории в этой области химии. [c.475]

В настоящее время известно и много других сосдипспнй СиП) с о.тко-ядерными комплексами того ке строения. — При.м. ред. [c.236]

Многие природные цеолиты, например шабазит, гейландит и анальцит, также широко используются для разделения. В литературе имеются данные об изотермах сорбции Н2О и DgO шаба-зитом, гмелинитом и гейландитом [9]. Содержание воды, форма изотерм, изостерные теплоты и парциальная мольная энтропия адсорбции почти одинаковы для двух первых цеолитов. Форма изотерм для гейландита близка в прямоугольной. Свойства более 40 цеолитов рассмотрены в работе Херша [70]. Для цеолитной воды характерны широкие линии ядерного магнитного резонанса [3] (см. гл. 8). Интересно отметить, что в так называемых низших гидратах сульфата кальция, например в aS04 0,5H20, имеет место образование цеолитных адсорбционных комплексов и что медленное удаление воды сопровождается небольшим уменьшением межатомных расстояний в тригональной решетке сульфата кальция [26]. [c.16]

Повышение или понижение реакционной способности ароматических соединений (влияние на легкость замещения), вызванное уже имеющимся в ядре заместителем, ничего не говорит о его влиянии на направление замещения. Объяснение правил ориентации, которое дается во многих учебниках, исходя из мезомерных предельных состояний монозамещенных ароматических соединений, предполагает, что заместители не только влияют на общую основность ядра в основном состоянии, но и у каждого углеродного атома ядра создают различные плотности электронов. Как показывают измерения ядерного магнитного резонанса, различия в электронных плотностях у отдельных углеродных атомов основного состояния монозамещенного ароматического соединения не так велики, как это следовало бы ожидать на основании мезомерного эффекта заместителей. У хлор- и бромбензола, фенола и анизола, например, не наблюдается вообще никаких различий. Следовательно, плотность электронов в нормальном состоянии ароматического соединения не может одна определять ориентацию заместителя при вторичном электрофильном замещении. Разные направления вторичного замещения объясняются тем, что заместители влияют на величину энергии активации реакций, ведущих к орто-, мета- и лара-замещенным продуктам. Именно это и определяет скорости трех электрофильных конкурирующих реакций [см. уравнение Аррениуса (39), ч. П1]. Различие в энергиях активации для орто-, мета- и пара-заместителей основано на том, что разница энергий между основным и переходным состоянием Ai (см. рис. 91) у этих веществ существенно отличается. Так как энергия переходного состояния неизвестна, то вместо нее будет рассматриваться о-комплекс (В на рис. 91), который лежит вблизи переходного состояния. Неточность, связанная с этим упрощением, невелика. [c.282]

Концепция ядерно-металлургического комплекса. В свое время высказывалось достаточно много идей о концепциях ядерно-металлургического комплекса, в которых определенное место уделяется применению тепла ядерной технологической установки в металлургии. В работе [10.54] указывается, что в металлургии около половины природного газа расходуется на энергетические цели. В целом по стране около 80 % природного газа используется в качестве топлива. Вместе с тем экономическая ценность природного газа как химического и технологического сырья (как, впрочем, и других ушеводородов) выше, чем при использовании его как топлива. В случае технологического использования природный газ заменяет более дефицитные топливно-энергетические ресурсы (кокс, нефть). Полный отказ от использования природного газа в качестве топлива во всех отраслях был бы эквивалентен пятикратному увеличению его запасов как сырья. [c.389]

К сожалению многое из достигнутого на предприятиях атомно-энергетического комплекса СССР к настоящему времени не сохранилось. За государственной границей остались предприятия, на которых созданы пилотные и промышленные установки, работающие по новым электротехнологиям. Например, на Ульбинском металлургическом заводе (Казахстан) осталась промышленная установка по плазменной конверсии обогащенного по изотопу U-235 гексафторида урана на оксиды урана для изготовления оксидного ядерного топлива и плавиковую кислоту [7] на Приднепровском химическом заводе (Украина) — промышленное оборудование для производства циркония и гафния из фторидного сырья по технологии холодный тигель в НИИ стабильных изотопов (Грузия) — пилотная высокочастотная установка но получению изотопно-обогащенного (по изотопу В-10) карбида бора методом прямого индукционного нагрева высокочастотная установка такого же типа осталась в НПО Порошковой металлургии в Белоруссии. Не лучшим образом обстоят дела и на предприятиях, оставшихся в РФ. В результате развитие новых направлений электротехнологии не только остановилось произошла деградация на концептуальном, научно-техническом и кадровом уровнях... К сожалению, заканчивать книгу приходится на пессимистической ноте, хотя нельзя усомниться [c.737]

Наиболее многочисленны комплексы, с аминами как лигандами. Среди них были обнаружены примеры всевозможных типов изомерии в октаэдрических ко,мплексэх. 1В дополнение к моно-ядерным комплексам, например [Сг(МНз)5С1] +, здесь существует много полиядерных, в которых два или несколько атомов металла связаны гидроксильным,и мостиками или, что реже, кислородными мостиками в линейных группах Сг——Сг. Характерный пример-— [l(NHз)5 r(OH) г(NHз)5] +. [c.461]

Структура многих хелатов металлов точно не установлена. Так, комплексы алюминия и бериллия с 2-окси-З-нафтойной кислотой содержат одну молекулу реагента на один атом металла [379], и, вероятно, хелат образуется так, как показано на рис. 179, Л. Однако в водном растворе комплекс бериллия содержит, вероятно, еще две молекулы координационной воды, а алюминия — три молекулы воды и группу 0Н . Тот же принцип применим и к хелатам семикарбазона салицилового альдегида, салицилиден-2-аминофенола, 2,2 -диоксиазобензола и их производным (рис. 179, Г, Д и ). Салицилиден-2-аминофенол дает флуоресцирующий комплекс с ионами многих металлов [380—382]. Этот тест особенно чувствителен к алюминию, и Даг-налл и сотр. [383] установили, что флуоресцирующий комплекс алюминия содержит одну молекулу реагента на атом алюминия Поэтому следовало ожидать, что мономер будет иметь структу ру, показанную на рис. 179, Д. но с двумя молекулами воды, за верщающими образование координационных связей алюминия Авторы предположили, что мономер, вероятно, состоит из поли ядерных соединений низкого порядка (например, из димера) [c.454]

Книга посвящена описанию методов, с помощью которых можно определить абсолютную конфигурацию комплекса — фактор, необходимый для понимания многих свойств стереоизомеров координационных соединений. В ней обсуждаются причины появления и типы стереоизомерии, последовательно излагаются методы исследования стереоизомеров — методы рентгеноструктурного анализа, кругового дихроизма, ядерного магнитно-ро резонанса и др. В отдельный раздел выделены результаты исследования комплексов металлов с аминокислотами и полиаминополикарбоновыми кислотами — соединений, играющих важную роль в биохимических процессах. [c.4]

В исследованных к настоящему времени методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР) биологических системах много информации дало изучение явления усиления, открытого Эйзингером и др. [81] для комплексов ДНК с некоторыми парамагнитными ионами, например Мп +, Сг + и Си +, Кон и Леем [9, 21] для комплексов различных ферментов с Мп + в присутствии или в отсутствие субстратов. Фактор усиления для 1/Г1 (е определяется из следующего уравнения [81] [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология