Кинетика и механизм процесса равновесной поликонденсации

Кинетика и механизм процесса равновесной поликонденсации [c.41]

Равновесная поликопденсации является более детально изученным процессом этого типа. Ряд химических реакций равновесной поликонденсации подробно исследован со стороны кинетики и механизма протекающих при этом превращений. Многие из этих реакций широко используются в промышленности для получения полиамидов, полиэфиров и других полимеров [И]. [c.52]

Описанное выше представление о механизме роста цени макромолекулы в процессе равновесной поликонденсации было предложено Коршаком и Виноградовой [14, 15] на основании исследования кинетики поликонденсации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. При изучении этой реакции было установлено, что уже через час более двух третей исходных веществ вступает в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт до тримера включительно и лишь небольшое количество полиэфира более высокого молекулярного веса. Однако реакция быстро прогрессирует уже через три часа остается только 2% исходных мономеров, немногим более 10% низкомолекулярных продуктов, в то время как количество образовавшегося высокомолекулярного полиэфира достигает 80%. Несмотря на отсутствие мономеров, процесс поликонденсации продолжается далее, и к концу десятого часа молекулярный вес полиэфира вырастает в три раза, что может происходить лишь в результате взаимодействия молекул полиэфира. На рис. 5 изображены кривые, показывающие изменение содержания низкомолекулярных и высокомолекулярных полиэфиров, а также исходных веществ в процессе реакции. На этом рисунке видно, как быстро падает количество низкомолекулярных исходных веществ и постепенно растет молекулярный вес даже тогда, когда уже мономер практически отсутствует в реакционной смеси (через четыре часа). [c.82]