Кинетика равновесной поликонденсации

Это допущение было сделано американским ученым для того, чтобы в общем описать кинетику поликонденсации. Такое огрубление реального явления, сведение его к упрощенной модели было характерно для работ Флори 40-х годов, когда нужно было установить наиболее общие закономерности кинетики равновесной поликонденсации (например, правило равной реакционной способности функциональных групп), [c.96]

Кинетика равновесной поликонденсации. Хотя, как правило, равновесная поликонденсация, нанример вышерассмотренная реакция эфирного обмена, проводится в неравновесных условиях, интересно рассмотреть кинетику поликонденсации, проводящейся в условиях, способствующих установлению равновесия. (Кинетика обратимой, или равновесной, полимеризации с раскрытием цикла рассмотрена в гл. 7.) Подробно исследована кинетика реакции эфирного обмена бмс (2-оксиэтил)терефталата [c.85]

Кинетика равновесной поликонденсации [c.104]

Кинетика равновесной поликонденсации гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами изучена на большом числе примеров. В большинстве случаев было найдено, что поликонденсация протекает как бимолекулярная реакция [83—86]. [c.131]

КИНЕТИКА РАВНОВЕСНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.98]

Кинетику равновесной поликонденсации на протяжении многих лет исследуют химики разных стран. Основоположником изучения кинетики конденсационных процессов является Н. Н. Меншуткин, который в 1877 г. показал, что скорость процесса не зависит от длины цепи карбоновой кислоты и спирта и определяется концентрацией реагирующих групп. Скорость реакции роста цепи можно выразить через скорость исчерпания функциональных групп какого-либо типа [c.245]

В литературе имеется довольно много данных по кинетике различных реакций равновесной поликонденсации [3]. Значительно меньше сведений по кинетике неравновесной поликонденсации, особенно в случае реакций, протекающих с большими скоростями [4]. Однако изучению кинетических аспектов различных неравновесных процессов, в том числе и на модельных системах, в последнее время уделяется большое внимание [4, 144—151, 189, 192, 204—215]. [c.46]

Для таких процессов,, как получение полиэфиров, константа равновесия примерно равна 4, а при получении феноло-формаль-дегидных смол /(=10 000. Следовательно, во втором случае равновесное состояние сдвинуто в сторону конечных продуктов и выделяющаяся в качестве побочного продукта вода почти не влияет на кинетику процесса поликонденсации. [c.539]

Таким образом, было установлено, что состав полимеров, получаемых в равновесной поликонденсации, на последних этапах превращения определяется не кинетикой отдельных реакций, а соотношением исходных веществ. Это является следствием большой роли обменных реакций, протекающих наряду с взаимодействием исходных веществ друг с другом и с полимерными молекулами. [c.19]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ЛИНЕЙНОЙ РАВНОВЕСНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.91]

Равновесная поликопденсации является более детально изученным процессом этого типа. Ряд химических реакций равновесной поликонденсации подробно исследован со стороны кинетики и механизма протекающих при этом превращений. Многие из этих реакций широко используются в промышленности для получения полиамидов, полиэфиров и других полимеров [И]. [c.52]

Кинетика и механизм процесса равновесной поликонденсации [c.41]

В случае применения катализаторов скорость процесса поликонденсации повышается, что способствует ускорению приближения всей системы к состоянию равновесия. Для таких процессов, как получение полиэфиров, константа равновесия примерно равна 4, а при получении феноло-формальдегидных смол /С = Ю ООО. Следовательно, во втором случае равновесное состояние сдвинуто в сторону конечных продуктов и выделяющаяся в качестве побочного продукта вода почти не влияет на кинетику процесса поли-конденсации. [c.545]

Сравнивая кинетику газовыделения продуктов высокотемпературной (равновесной) и межфазной поликонденсации одинакового химического строения, легко заметить, что скорость газовыделения полиарилатов, синтезированных межфазной поликонденсацией, выше, чем полиарилатов, синтезированных высокотемпературной поликонденсацией. Степень разложения (определенная по массе остатка) в интервале температур 400—450° С у продуктов межфазной поликонденсации также выше. В состав газообразных продуктов термической деструкции полиарилатов на основе диана входит окись и двуокись углерода, метан и незначительное количество водорода, этана и этилена. Образование [c.155]

Б зависимости от константы равновесия к реакции (3.2) процесс поликонденсации будет равновесным или неравновесным. При небольших значениях к для получения высокомолекулярного полимера необходимо осуществлять отвод побочного продукта из зоны реакции, так как в закрытой системе средняя молекулярная масса полимера в равновесии оказывается низкой. Когда к достаточно велика, равновесие реакции (3.2) сильно сдвинуто вправа, следовательно, реакцией деструкции полимера можно пренебречь и при расчете кинетики учитывать только прямую реакцию конденсации, считая, что она протекает необратимо. Такую неравновесную поликондепсацию относят поэтому к необратимым процессам, В случае обратимой поликонденсации, при которой скорости прямой и обратной реакций (3.2) сравнимы, [c.71]

Для выяснения закономерностей равновесной высокотемпературной поликонденсации рассматриваемых мономеров нами была исследована кинетика процесса. На рис. 2 видно, что степень завершенности реакции быстро растет в первые 2—3 часа, особенно с повышением температуры поликонденсации. [c.73]

Несмотря на то, что число исследований по кинетике равновесной поликонденсации довольно велико,— отмечали В. В. Коршак и С. В. Виноградова в 1968 г.,— большинство из них не решает задач общего теоретического плана и носит совершенно конкретный характер кинетического изучения той или иной реакции [218, стр. 134]. Причины такого положения, обусловленного как сложностью анализируемых процессов, так и трудностью их экспериментального изучения, уже довольно подробно рассдштрены нами ранее. Относительно изученности неравновесной поликонденсации, основы которой стали разрабатываться преимущественно в 60-х годах, эти же авторы придерживаются следующего дшения В противоположность достаточно хорошо исследованной равновесной поликонденсации, неравновесная поликонденсация является малоизученным процессом. Детально исследованных случаев неравновесной поликонденсации известно нона еще сравнительно мало и основные закономерности этих процессов еще не совсем ясны (подчеркнуто мной.— В. Я.) [336, стр. 680]. [c.137]

Ненасыщенные полиэфиры получают обычно полиэтерификацией дикарбоновых кислот гликолями, являющейся частным случаем равновесной поликонденсации. Кинетика и механизм образования сложных полиэфиров описаны в работах [1—4]. Ниже рассмотрены лищь основные особенности синтеза ненасыщенных полиэфиров. [c.15]

В случае применения катализаторов скорость процесса поликонденсации повышается, что способствует ускорению приближения всей системы к состоянию равновесия. Для таких процессов, как получение полиэфиров, константа равновесия К примерно равна 4, а феноло-формальдегидных смол К == 10000. Стедовательно, во втором случае равновесное состояние сдвинуто в сторону конечных продуктов и выделяющаяся в качестве побочного продукта вода почти не влияет на кинетику процесса поликонденсации. Если исходные компоненты имеют по две функциональные группы, то в результате поликонденсации образуется линейный полимер. В том случае, если исходный компонент имеет большее число функ- [c.179]

Описанное выше представление о механизме роста цени макромолекулы в процессе равновесной поликонденсации было предложено Коршаком и Виноградовой [14, 15] на основании исследования кинетики поликонденсации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. При изучении этой реакции было установлено, что уже через час более двух третей исходных веществ вступает в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт до тримера включительно и лишь небольшое количество полиэфира более высокого молекулярного веса. Однако реакция быстро прогрессирует уже через три часа остается только 2% исходных мономеров, немногим более 10% низкомолекулярных продуктов, в то время как количество образовавшегося высокомолекулярного полиэфира достигает 80%. Несмотря на отсутствие мономеров, процесс поликонденсации продолжается далее, и к концу десятого часа молекулярный вес полиэфира вырастает в три раза, что может происходить лишь в результате взаимодействия молекул полиэфира. На рис. 5 изображены кривые, показывающие изменение содержания низкомолекулярных и высокомолекулярных полиэфиров, а также исходных веществ в процессе реакции. На этом рисунке видно, как быстро падает количество низкомолекулярных исходных веществ и постепенно растет молекулярный вес даже тогда, когда уже мономер практически отсутствует в реакционной смеси (через четыре часа). [c.82]

Ко второму типу реакций поликонденсацпп принадлежат реакции, которые практически протекают в одном направлении. Их равновесное состояние настолько сдвинуто в сторону прямой реакции, что заметно не влияет на кинетику процесса. Эти реакции характеризуются весьма большим значением К (в 1000—10 000 раз больше, чем для первого класса), вследствие чего они могут протекать в водной среде даже тогда, когда побочным продуктом реакции является вода. Степень поликонденсации получающихся при этом смол (величина образующегося макромолекулярного комплекса) практически мало зависит от условий равновесия. К этому классу [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология