Поликонденсация кинетика

Цель работы. Исследование кинетики каталитической линейной поликонденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты в расплаве. [c.46]

Таким образом, для характеристики этих трех основных реакций — полимеризации, полиприсоединения и поликонденсации — необходимо исходить одновременно из формального механизма и из кинетики реакции. Все методы получения высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных укладываются в три названные полиреакции они будут ниже вкратце рассмотрены. [c.931]

Схема описывает процесс цепной поликонденсации. Так как образующиеся высокомолекулярные продукты поликонденсации могут вступать в реакции с радикалами совершенно та же, как и асфальтены, продуктом реакции в основном является сшитый трехмерный полимер — карбоиды. Несшитые макромолекулы представляют собой экстрагируемые из кокса сероуглеродом вещества — карбены. Различие в кинетике разложения нефтяных нативных асфальтенов и асфальтенов вторичного происхождения вызвано тем, что в первом случае цепи обрываются по реакции (п), а во втором —по реакции (т). При обрыве цепей по реакции (п) скорость суммарной реакции описывается уравнением [c.119]

Кинетика линейной поликонденсации [c.33]

Обычно при рассмотрении механизма поликонденсации принимают в соответствии с экспериментом, что реакционная способность функциональных групп не зависит от длины молекулярной цепи, которой она принадлежит и от вязкости реакционной среды, которая сильно возрастает при ноликонденсации. Принятие этих допущений позволяет при рассмотрении кинетики пользоваться единой константой скорости реакции конденсации и заменять концентрации всех молекул концентрациями функциональных групп. [c.33]

Вместе с тем при рассмотрении кинетики полимеризации и поликонденсации, а также кинетики деструкции полимеров возникают некоторые специфические проблемы. В первую очередь это вопрос о среднем молекулярном весе образующегося полимера, который является одной из важнейших характеристик полимера. Кроме того, поскольку в любом процессе образования или деструкции полимера получается сложная смесь полимерных молекул разной длины, то существенным является вопрос о количественном соотношении молекул различной длины. Обычно это соотношение задают как молярную ( и ) или весовую (7,) долю молекул полимера с числом звеньев. г [c.354]

В основу рассмотрения кинетики поликонденсации положено допущение, что реакционная способность реагирующих групп У н Z не зависит от того, находятся они в составе молекул мономера илн полимера. [c.355]

Основы конденсационной полимеризации — реакционная способность мономеров - реакционная способность макромолекул - кинетика поликонденсации - кинетика деструкции конденсационных полимеров - равновесие цикл—линейная цепь. [c.378]

Кинетику реакции поликонденсации и структуру промежуточных продуктов синтеза исследуют по количеству мономеров, не вступивших в реакцию на различных стадиях процесса, по количеству образующихся побочных продуктов, по возникновению новых структурных звеньев на концах макромолекул. [c.86]

Рис. 106. Зависимость содержания Рис. 107. Кинетика поликонденсации амн-

В присутствии катализатора —сильной кислоты, в качестве которой используют -толуолСульфокислоту, реакция поликонденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты — бимолекулярная, и ее кинетика описывается уравнением [c.47]

НИИ продукт полимеризации содержит 15% водорастворимой фракции. На рис. 107 показаны результаты исследования кинетики поликонденсации аминокапроновой кислоты при различной температуре. Из графика следует, что с повышением температуры возрастает скорость установления равновесия полимер низкомолекулярная фракция, но снижается средний молекулярный вес полимера. [c.442]

КИНЕТИКА ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ [c.430]

Показано, что процесс отверждения данного материала корректно описывается уравнениями формальной кинетики второго порядка, что может быть интерпретировано как протекание реакции поликонденсации. [c.140]

Эта реакция аналогична реакции поликонденсации с той лишь разницей, что вместо этиленгликоля выделяется дигликольтерефталат. Константа скорости, вычисленная из данных по скорости образования дигликольтерефталата в интервале температур 223—254 С, оказалась величиной того же порядка, что и найденная для реакции поликонденсации, но энергия активации, равная 129,8 кДж/моль (31 ккал/моль), оказалась значительно выше энергии активации прямой реакции, найденной равной 96,3 кДж/моль (23 ккал/моль). Был сделан вывод, что кинетика реакции обмена наиболее удовлетворительно описывается уравнениями для скорости реакций второго порядка. [c.65]

Цель работы. Исследование кинетики линейной поликонденсации соли адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (соли АГ) в растворе получение полигексаметилендипамида (найлона 6,6). [c.49]

Ненасыщенные полиэфиры получают обычно полиэтерификацией дикарбоновых кислот гликолями, являющейся частным случаем равновесной поликонденсации. Кинетика и механизм образования сложных полиэфиров описаны в работах [1—4]. Ниже рассмотрены лищь основные особенности синтеза ненасыщенных полиэфиров. [c.15]

В химии высокомолекулярных веществ принята следующая классификация. Реакции присоединения в приведенном выше смысле являются реакциями полимеризации и полиприсоединения реакции замещения представляют собой реакции поликонденсацин. Одиако, если исходить не из этой формальной классификации, а из кинетики реакции, то существует принципиальное различие между полимеризацией, с одной стороны, и поликонденсацией или полиприсоединеиием, с другой. [c.930]

Рнс. 125. Кинетика гидро.тиза и поликонденсации ди тилдиэтокси-сплана в присутствии различного ко.тич( Ства поды, введенной п ре-акцию (на I моль мономера) [c.482]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ С ДИГАЛОИДАЛКАНАМИ [c.116]

Поликонденсация — это многостадийный процесс, каждая стадия которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. Постоянство константы равновесися К на всех стадиях поликонденсации, т. е. независимость ее от молекулярной массы соединения, в состав которого входит реагирующая функциональная группа, подтверждено многочисленными экспериментальными данными. Флори показал, что кинетика полиэтерификации аналогична кинетике этерификации монофункциональных соединений. Константа равновесия реакции образования полиэтилентерефталата равна 4,9 (при 280°С) и не зависит от молекулярной массы полимера. Константа равновесия реакции амидирования равна 305 (при 260°С). Принцип независимости свойств, связей и групп в макромолекулах одного полимергомологиче-ского ряда от молекулярной массы полимера лежит в основе современной химии высокомолекулярных соединений. (Исключение представляют лишь полимеры с системой сопряженных связей, см. с. 408.) [c.144]

Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвлеиных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.204]

Проведено выявление и экспериментальное обоснование условий протекания процессов поликонденсацации в полимерных матрицах. Показано влияние ингредиентов технических резиновых смесей на кинетику поликонденсации в эластомерных матрицах. Показана эффективность использования дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов и дигидра-зидов кислот для получения теплостойких резин и для регулирования других свойств резин. [c.92]

Количественные закономерности реакций поликонденсации и миграционной полимеризации, включая кинетику процесса, распределение по молекулярному весу и влияние полифункциональн сти на разветвление и сшивание, подробно описаны во многих источниках П—3] и здесь не рассматриваются. [c.78]

Важные характеристики Г. 1) газовое число-объем газа, выделяющегося при превращении 1 г П. за 1 мин при т-ре макс. газовьщеления (обычно 100-200 mVt) 2) начальная т-ра разложения химических Г. и т-ра кипения физических Г. 3) температурный интервал макс. скорости термич. разложения 4) скорость и кинетика газовыделения 5) давление газов, развиваемое при разложении (испарении) П. Эти характеристики П. должны быть согласованы с физ -хим. св-вами полимера-кинетикой полимеризации и поликонденсации, газопроницаемостью, т-рами стеклования и текучести, а также с технол. параметрами и методами переработки материала. В зависимости от требуемой плотности изделия концентрация П. варьирует в пределах 1-10% от массы полимера. [c.71]

Влияние некоторых условий переэтерификации на состав получающегося продукта было описано в литературе [25]. На рис. 3.17 приведен состав переэтерификата после отгонки избыточного этиленгликоля в зависимости от вида катализатора и от его смеси с трехокисью сурьмы или фосфорными кислотами, введенными вместе с катализатором. Кривые на этом рисунке показывают различное влияние добавок на кинетику процессов переэтерификации и олигомеризации (начальной стадии поликонденсации). Чем менее активен катализатор в реакции переэтерификации, т. е. чем более сильно выражены его основные свойства (например, ацетат кальция), тем больше в переэтерификате мономерного дигликольтерефталата и меньше олигомеров, Поскольку ацетат кальция недостаточно активен и как катализатор поликонденсации. Ацетат цинка, очень активный катализатор переэтерификации, активен также и как катализатор поликонденсации. Каталитические свойства ацетатов в значительной степени подавляются фосфор- [c.50]

Кабаяси исследовал кинетику поликонденсации с учетом термодеструктивных процессов [47]. Для того чтобы исключить влияние диффузии на кинетику процесса, реакцию проводили в аппарате с мешалкой, обеспечивающей создание слоя продукта толщиной не более 1 мм. Учитывались следующие процессы [c.66]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.458 , c.461 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.147 , c.151 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.12 , c.15 , c.207 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.56 ]

Поликонден (1966) -- [ c.104 , c.143 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.58 , c.84 , c.121 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.71 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.24 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.230 ]

Неравновесная поликонденсация (1972) -- [ c.70 , c.207 , c.209 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.119 , c.120 , c.122 , c.124 , c.133 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.317 , c.328 , c.335 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология