Синтез высокомолекулярного полиэфира

Последние десятилетия в науке о полимерах ознаменовались рождением и развитием химии жидкокристаллических (ЖК) полимеров. Эта область выросла в интенсивно разрабатываемое новое направление, которое быстро принесло практические успехи при создании высокопрочных химических волокон, а сегодня привлекает внимание оптиков и специалистов по микроэлектронике. К настоящему времени в мировой литературе накопился огромный материал, в котором рассмотрены практически все аспекты этой новой области химии и физики высокомолекулярных соединений синтез, структура и свойства ЖК-полимеров, в том числе термотропных [1—4]. Примером таких полимеров служат ароматические сложные полиэфиры, в первую очередь полиарилаты, получаемые на основе ароматических гидроксикислот, дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов. Они обладают комплексом ценных свойств необычно высокой прочностью и теплостойкостью, малой горючестью, хорошими диэлектрическими свойствами, благодаря чему привлекают к себе повышенное внимание специалистов. [c.175]

Пентапласт представляет собой высокомолекулярный простой полиэфир, получающийся полимеризацией 3,3-6ис(хлорметил)оксациклобутана. Исходным сырьем для его синтеза служит пентаэритрит. При взаимодействии пентаэритрита с хлористым водородом в присутствии уксусной, масляной или других жирных кислот и последующем дегидрохлорировании образовавшегося моноэфира трихлоргидрина пентаэритрита раствором водной щелочи получается мономер 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан. В присутствии катализаторов ионного типа (трехфтористого бора и его эфиратов или алкилалюминия) он полимери-зуется по схеме [c.268]

Работа № 55. Синтез высокомолекулярного полиэфира [c.172]

Эриксен считает дихлорангидриды алифатических (очевидно, насыщенных) дикарбоновых кислот, а также алифатические гликоли мало пригодными для синтеза высокомолекулярных полиэфиров методом гетерофазной поликонденсации. Он указывает, что применение для этой цели бисфенолов, содержащих отрицательные заместители в ароматическом ядре, приводит к снижению молекулярного веса полимеров. Для получения высокомолекулярных продуктов Эриксен рекомендует добавлять растворимые в воде диспергирующие поверхностно-активные вещества. [c.71]

Сведения об использовании фенолфталеина для получения полиэфиров, алкидных, эпоксидных, фенолформальдегидных и других полимеров начали появляться в патентах и публикациях начиная с 40-х годов [3, 5]. Характерным для них было то, что фенолфталеин применялся просто как один из диолов без учета его специфического влияния на свойства полимеров. Началом систематических целенаправленных работ по кардовым полимерам следует считать синтез высокомолекулярных полиарилатов фенолфталеина и различных дикарбоновых кислот, осуществленный в 1961 г., когда, по существу впервые, было обращено внимание на специфический вклад кардовой фталидной группировки в формирование комплекса свойств полимеров [6, 7]. [c.106]

П. в р. применяют в лабораторной практике для синтеза полиамидов, полиэфиров сложных (в том числе полиарилатов), полиимидов И др. нолимеров с гетероциклами в основной цепи. Наиболее часто процесс проводят в конденсационной пробирке для по.пучения высокомолекулярных полимеров завершающую стадию осуществляют в молекулярном кубе. [c.431]

Синтез высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных веществ может быть осуществлен двумя путями, а именно при помощи процесса полимеризации или процесса поликондепсации. Термин поликонденсация стал употребляться сравнительно недавно, хотя ряд реакций этого типа известен уже не один десяток лет. Так, еще Бутлеров в 1859 г., изучая реакцию иодистого метилена с окисью серебра, обнаружил, что при этом имеет место образование полиоксиметилена — простейшего представителя ряда простых полиэфиров. [c.268]

Реакция поликонденсации обратима, поэтому удаление выделяющейся воды важно для получения высокомолекулярного полиэфира. Наличие воды и гликоля в полиэфире приводит к завышению величины его истинного гидроксильного числа, а, следовательно, нарушаются условия проведения последующей стадии — взаимодействия полиэфира с диизоцианатом, количество которого рассчитывается по концевым гидроксильным группам полиэфира. Кроме того, наличие воды в полиэфире приводит к получению невоспроизводимых результатов при проведении этой второй стадии синтеза, так как изоцианаты взаимодействуют с водой с выделением углекислого газа и образованием мочевинных связей. [c.189]

Исключительную роль в жизнедеятельности животных и растительных организмов играют высокомолекулярные нуклеиновые кислоты, представляющие собой полиэфиры фосфорной кислоты и Ы-рибозидов. Нуклеиновые кислоты принимают участие в биохимическом синтезе белков. Дезоксирибонуклеиновые кислоты в комплексе с белками являются материальным носителем наследственности. [c.14]

Последующие годы ознаменовались чрезвычайно сильным развитием методов синтеза в области высокомолекулярных соединений. Из крупнейших достижений этого периода следует отметить полимеризацию мономеров диенового ряда, изученную С. В. Лебедевым и приведшую к промышленному производству синтетических каучуков, а также разработанные Карозерсом методы поликонденсации, с помощью которых было получено множество новых синтетических веществ, в частности важных волокнообразующих полимеров — полиамидов и полиэфиров. Наряду с этим в 40-х годах интенсивно изучались природные полимеры — целлюлоза, крахмал, каучук. Из крупнейших достижений физики полимеров того времени следует упомянуть разработку безупречных методов измерения молекулярных весов макромолекул (осмометрию и измерение светорассеяния), а также изучение седиментации в ультрацентрифуге, построенной Сведбергом. [c.16]

Когда и кислота и спирт являются по меньшей мере бифункциональными, процесс протекает с образованием высокомолекулярных соединений, на чем основан синтез полиэфиров [c.193]

Поликарбонаты — термопластичные полимеры на основе полиэфиров угольной кислоты и дноксисоединений жирного ряда и ароматических рядов. Лоликонденсация метод синтеза высокомолекулярных соединений (полимеров), основанный на реакциях замещения или обмена между функциональными группами исходных веществ (мономеров). Взаимодействие формальдегида с фенолом [c.104]

Более серьезные отрицательные последствия в синтезе высокомолекулярных ПЭГ может иметь обнаруженное недавно [33] расщепление простых полиэфиров, в том числе полиэтпленоксида, под действием агентов основного характера типа бутиллития, щелочей, алкоголятов и т. п. Например, высокомолекулярный полиэтилен-оксид (молекулярная масса выше 100 тыс.) разлагается под действием бутиллития при 30 С до полиэтиленглпколя с около 1500. Аналогичным образом, но менее активно действуют соединения натрий и калия. Нетрудно предположить, что активность соединений щелочных металлов должна падать с увеличением радиуса и понижением электрофильности катиона, т. е. от Li+ к s , поскольку первоначально должен образовываться комплекс иона металла с кислородом. Роль таких реакций разрыва цепи непосредственно в ходе полимери-зациоиного процесса анионного типа в настоящее время не ясна. [c.228]

Синтез высокомолекулярных полимеров и их исследование представляют собой второе крупное направленне в полимерной химии эпоксидов, развивающееся параллельно с олигомерным. Высокомолекулярные полиэпоксиды непосредственно проявляют тот собственно полимерный комплекс свойств, который может быть реализован олигомерным путем, и имеют самостоятельные области применения. Высокомолекулярные полиэпоксиды известны с середины. 50-х годов, когда успехи в координационном катализе позволили осуществить полимеризацию окпси этилена и окисп пропилена в длинноцепные полимеры (молекулярные массы 10 и более), тогда как предпринятые ранее такие попытки не дали результата. В дальнейшем эти полимеры были детально исследованы как типичные представители класса простых полиэфиров, а изучение процессов их образования позволило значительно расширить возможности полимерной химии и привело к синтезу новых полимеров, таких, как поли-2,3-эпоксибутан и ряд других. Практическое применение полимеров рассматриваемого типа непрерывно расширяется. [c.254]

Метод синтеза высокомолекулярных соединений поликонденсацией впервые был использован в 1833 г., когда Гей-Люссак и Пелузе получили из молочной кислоты сложный полиэфир [59, с. 7]. Первая кинетическая работа в области поликонденсации была проведена в 1881 г., когда [c.117]

Для синтеза высокомолекулярных сложных полиэфиров Шлак [172, 173] рекомендует использовать реакцию а, со-по лиметилендимеркаптанов с галоидангидридами двухосновных алифатических или ароматических кислот. Образующиеся полиэфиры окисляются в полисульфоны под действием перманганата калия в уксусно-кислой среде. Линейные полимеры, содержащие серу, могут быть получены при взаимодействии димеркаптанов линейного строения с ди- или полинитрилами в присутствии га-лоидоводородов, или со смесями нитрилов и галоидангидридов двух-или многоосновных кислот [174]. Полученные продукты могут вытягиваться в нити или вальцеваться в виде пленки. [c.245]

Осуществлен синтез высокомолекулярных оптически активных полиэфиров молочной кислоты . Блокполимеризацию лактида проводили в присутствии поливалентных металлов или их соединений при температуре 130—170° С. Полимеризацию в растворе (например в толуоле) проводили в присутствип оккси свинца или четыреххлористого олова. При полимеризации в присутствии кислот, нейтральных и слабощелочных катализаторов рацемизации практически не наблюдалось склонность к ней возрастала с увеличением щелочности активаторов. [c.202]

Нитроспирты используются в промышленном синтезе целого ряда продуктов. Их восстановление приводит к аминоспир-там, на основе которых получают высокоэффективные моющие средства и лекарственные препараты. Эфиры и ацетали моно- и динитроспиртов являются хорошими пластификаторами и модификаторами для полимеров, и особенно для полимеров, содержащих в цепи нитрогруппы. Высокомолекулярные полиэфиры многоатомных нитроспиртов представляют интерес как компоненты твердых ракетных топлив [8]. [c.409]

Л1 = 300—4000) с различными концевыми группами конденсируют в вакууме при 150—250 °С. Таким образом, в данном случае синтез осуществляется в три стадии [86]. Синтезирован ряд блок-полиэфиров терефталевой и малеиновой кислот. Олигоэтиленгликольте-рефталат получают гликолизом высокомолекулярного полиэфира при - 240°С. Образующийся олигоэфир (М=500—1000) с концевыми гидроксильными группами реагирует при 200—210 °С с ненасыщенным олигоэфиром, содержащим концевые карбоксильные группы [87—88], Продукт блок-конденсации дает стирольные растворы, тиксотропные свойства которых зависят от размера этилен-гликольтерефталатного блока. [c.26]

Термодинамически линейный поли-п-фенилен представляет собой идеальный термостойкий полимерный материал. Однако практическая реализация его термодинамических характеристик сильно затруднена. Синтез высокомолекулярного поли-п-фенилена трудно восироизвгдим. Его нерастворимость и неплавкость исключают возможность использования традиционных способов переработки в изделия. Необходимый компромисс между высокой температурой плавления и перерабатываемостью полимера достигает путем введения шарнирных групп между ароматическими кольцами, таких, как —О—, —СО—, —NH—, —N=N—, —5— или —ЗОг—. При повышении гибкости цепей и снижении степени кристалличности получаются плавкие и растворимые полимеры. Ароматические простые полиэфиры, полисульфоноксиды, поли- [c.28]

Этот метод до сих пор является единственным промышленным способом получения линейных высокомолекулярных ароматических простых полиэфиров. С 1964 г. он используется фирмой General Ele tri для получения поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида. Процесс протекает по ступенчатому механизму путем окислительной радикальной конденсации. В качестве мономеров для синтеза линейных высокомолекулярных полиэфиров по способу Хэя могут применяться только такие производные фенола, которые содержат заместители в положениях 2 и 6, с размером не больше определенного, такие производные легко окисляются. Окислительная дегидрополиконденсация самого фенола приводит к образованию смолоподобного сшитого продукта [294]. Наоборот, о-крезол в ацетонитриле или смеси нитробензол — толуол (1 3) в присутствии комплекса медь — пиколин с хорошим выходом превращается в поли-2-метил-1,4-фениленоксид [295, 296]. Фенолы, используемые для получения полимеров, приведены в табл. 5.5. Если оба о-заме-стителя содержат изопропильные или грег-бутильные группы, то окислительная конденсация подавляется и процесс протекает с образованием новой С—С-связи в тетраалкилдифенохнноне [c.201]

Монография посвящена рассмотрению современных представлений о процессе равновесной поликонденеации, являющемся одним из ваокнейших методов синтеза высокомолекулярных соединений. С его помощью получаются в промышленности такие важные полимеры, как полигексаметиленадипинамид, полиундекан-амид, полиэтилентерефталат, алкиды, ненасыщенные полиэфиры и др. Равновесную поликонденсацию широко используют в настоящее время для синтеза новых полимеров, отличающихся высокой тепло- и термостойкостью, интересными электрофизическими свойствами и другими ценными качествами. [c.4]

Синтез высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных веществ может быть осуществлен двумя принципиально различными путями, а именно при помощи процесса полимеризации или при помощи процесса поликонденса-ции. Термин поликоиденсация стал употребляться сравнительно недавно, хотя многие реакции этого типа известны уже не один десяток лет. Впервые метод ноликонденсации для синтеза полимеров был использован еще в 1833 г. Гей-Люссаком и Пелузе [1], получившими полиэфир при нагревании молочной кислоты. [c.7]

Странным кажется также и то, что этерификация, одна из наиболее известных и лучше всего изученных химических реакций, протекающая количественно и без существенных побочных процессов, практическое значение для синтеза высокомолекулярных соединений получила лииль после Второй мировой войны. Объясняется это тем, что Карозерс [1], заложивший основы получения высокомолекулярных соединений путем поликонденсацни, хотя и начал свои исследования с полиэфиров, по затем вследствие крупных успехов, достигнутых в области полиамидов, отошел от первоначального направления своих работ. Это становится понятным, если вспомнить, что исследования Карозерса были главным образом посвящены алифатическим мономерам, важнейшее же различие между алифатическими полиамидами и полиэфирами заключается в высокой температуре плавления первых из них. Поэтому благодаря более высокой температуре плавления из алифатических полиамидов можно получить технически ценные продукты, В тридцатых годах, когда началась интенсивная разработка методов получения полимеров, ие было еще возможности синтезировать линейные полиэфиры с высокой температурой плавления, так как знания в этой области были еще недостаточными. [c.169]

Линейные насыщенные алифатические полиэфиры представляют собой преимущественно продукты на основе адипиновой и себациновой кислот — полиэтиленгликольадипинаты или поли-этиленгликольсебацинаты. Они характеризуются высокой степенью кристалличности и низкой температурой плавления (рис. VII. 3). Их используют в качестве синтетических восков. Теломерные полиэтиленгликольадипинаты и себацинаты, содержащие гидроксильные группы, с молекулярным весом 1000—5000 применяют для синтеза высокомолекулярных линейных или сетчатых полимеров —полиэфируретанов (см. стр. 548). [c.507]

Блоксополимеризация делает возможным создание цепных молекул с правильным чередованием выбранных для построения полимера однородных блоков. Ясно, что и этот путь синтеза высокомолекулярных соединений позволяет получать материалы с заранее заданными свойствами. Этим методом, например, из полиэфиров и диизоцианатов получен новый тип синтетического каучука с высокими механическими свойствами и большой стойкостью к трению. Блоксополимеризация жидких тиоколов и эпоксидных смол дает эластичные, твердые и прочные продукты, широко используемые в качестве клеев, защитных покрытий и пластических масс. Блоксополимеры эпоксидных смол с фенольными, полиамидными и другими смолами позволяют создавать пластмассы, обладающие высокой ударной прочностью и теплостойкостью. Из блоков поли-этиленгликоля и терефталевой кислоты получаются высокопрочные волокна. Эти примеры наглядно показывают, сколь перспективен для синтетической химии метод блок-сополимеризации. [c.150]

Среди высокомолекулярных соединений, производство которых тесно связано с нефтехимическим синтезом, значительное место занимают полиамиды и полиэфиры, используемые как сырье для производства синтетических волокон и других изделий. Они получаются в результате поликонденсацпи различных бифункциональных соединений. Высокомолекулярные соединения могут получаться в результате реакции двух типов — полимеризации и ноликонденсации. При полимеризации исходными веществами — мономерами — являются непредельные соединения, которые соединяются друг с другом в длинную цепь за счет раскрытия двойной связи. Длпнноцепная молекула полимера состоит из п молекул мономера, например для хлористого винила [c.666]

В первом случае проведена реакция ПДХФ с полиариленсульфоноксидом -ароматическим простым полиэфиром из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 4,4 -дихлордифенилсулъфона, содержащим концевую реакционноспособную гидроксильную группу [116, 117]. Полученные результаты свидетельствуют о весьма сложном характере этой макромолекулярной реакции вследствие высокомолекулярной природы и различного химического строения обоих исходных компонентов. Вместе с тем образование не менее 45% привитого сополимера (от общего количества полимеров) с составом, близким к заданному, указывает на возможность использования данной макромолекулярной реакции для синтеза привитых сополимеров на основе полидихлорфосфазена. [c.332]

Под термином полиэфиры подразумевается обширный класс природных метаболитов, молекулы которых включают кислородсодержащие гетероциклические фрагменты (почти исключительно насыщенные). Размеры этих фрагментов изменяются в пределах от трех до восьми атомов, включая кислород. Полиэфиры часто содержат спирановые или трансконденсированные (связанные) системы, часто имеют макроциклическую структуру [1-9]. В большинстве своем эти типы полиэфиров являются токсинами [1-3] или антибиотиками [4-8] и часто проявляют противораковую, противогрибковую и иные виды активности [5-8]. Впервые полиэфирные антибиотики были выделены в отдельный класс природных биологически активных соединений в 1967 г. [10], когда была установлена структура моненсина. Полиэфирные антибиотики в некоторых случаях проявляют свойства ионофоров карбоновых кислот и в этом отличаются от других соединений, проявляющих ионофоретическую активность [4, 7, 8]. Недавно выделенные токсины, как правило, морского происхождения, имеют высокий молекулярный вес и необычные структуры [1-3]. Биологическая активность этих высокомолекулярных соединений, их синтез и биосинтез вызывают большой интерес у химиков, фармакологов и медиков. Сравнительно небольшое число полиэфиров содержат атомы галогенов. [c.202]

Синтезированы новые фосфорсодержащие аналоги терефталевой кислоты со связью Р—С, представляющие интерес с точки зрения синтеза фосфорсодержащих высокомолекулярных соединений (полиэфиров, соединений полиамидной природы). [c.78]

Основные научные исследования посвящены химии волокнообразующих полимеров, в частности высокомолекулярных соединений на основе полиамида-6 (дедерона). Осуществил серию диеновых синтезов на основе пиридина и ацети-лендикарбоновых кислот. Установил условия и механизм образования вискозных суиеркордов и вискозного шелка. Руководил работами по созданию методов получения новых акриловых волокон и по подбору катализаторов для непрерывного производства полиэфиров. Участвовал в создании и совершенствовании технологии производства волокон на основе полиамида-6 с начала исследований (1939) и до завершения технологического проекта (1953). Разрабатывал способы текстурирования вискозных волокон. [c.239]

При синтезе образцов 1,2 и 3,5 применяли соответственно 0,5- и 0,25-молъный избыток смеси этиленгликоля и БД на 1 моль адипиновой кислоты. При получении полиэфиров с более низкой молекулярной массой, применении большего избытка смеси гликолей, в процессе синтеза происходит заметное изменение состава полимериза-ционной массы за счет испарения кипящего при более низкой температуре этиленгликоля. Поэтому высокомолекулярные фракции полиэфиров оказываются обогащенными бутиленовыми звеньями. [c.48]

Наряду с низкомолекулярными соединениями в качестве лигандов для синтеза К. п. используют также высокомолекулярные вещества, содержащие на концах макроцепи комплексообразующие группы, иапр. полиэфир себациновой к-ты и бис-(8-оксихинолил)метана, полисилоксан-бмс-(Р-дикетоны) и др. В результате получают координационные блоксополимеры. [c.549]

С увеличением продолжительности процесса поликондеи-сацин понижается полидисперсность получаемого полиэфира, уменьшается содержание наиболее низкомолекулярных и высокомолекулярных фракцийТакое измененне полидисперсности в процессе синтеза является общим для всех классов гетероценных полимеров, получаемых по реакции поликонденсацин. [c.136]