Процесс поликонденсации

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Из уравнения (VII. 15) видно, что скорость процесса поликонденсации, условия равновесия и выход конечного высокомолекулярного соединения в большой мере определяются количеством низкомолекулярного побочного продукта G в реакционной среде. Зависимость предельной степени поликонденсации j n от константы равновесия К и концентрации низкомолекулярного соединения в реакционной смеси С выражается уравнением [c.198]

Для нормальной работы установок гидроочистки немаловажное начение имеют условия хранения сырья. Контакт сырья с кисло-одом воздуха способствует поликонденсации непредельных соеди-епий и образованию осадков. Процессы поликонденсации ускоря-)тся в присутствии щелочи. [c.135]

Реакции конденсации и поликонденсации многих химических вешеств сопровождаются значительным тепловым эффектом. Процессы поликонденсации по термодинамическим характеристикам к свойствам получающихся высокомолекулярных продуктов сходны с процессами полимеризации. Поэтому аварии, возникающие пра проведении процессов конденсации и поликонденсации, имеют аналогичный характер. [c.345]

Для Типичных процессов поликонденсации в случае равных концентраций двух функциональных групп [c.162]

Диспергатором процесса является гидроокись магния, которая приготовляется непосредственно перед процессом поликонденсации в том же реакторе. В ряде случаев наряду с диспергатором применяют также поверхностно-активные вещества, такие, как канифольное мыло или алкиларилсульфонаты натрия (типа некалей). [c.554]

Благодаря реакциям межцепного обмена, протекающим в условиях процесса поликонденсации по механизму нуклеофильного замещения между полисульфидными группами различных полимерных молекул с концевыми группами, а также неорганическим полисульфидом, из сферы реакции удаляются полимерные фраг- [c.554]

Поступая в камеры снизу, горячее сырье постепенно заполняет их, а так как объем камер большой, время пребывания в них сырья значительно и здесь происходит крекинг. Пары продуктов разложения непрерывно выводятся из камер в колонну 6, а утяжеленный остаток задерживается в камере. В результате в жидком остатке накапливаются коксообразующие вещества, и остаток постепенно превращается в кокс. Процессы поликонденсации, свойственные коксованию, протекают с выделением тепла, но, поскольку коксование сопровождается и реакциями разложения, суммарный тепловой эффект — отрицателен, и пары, выходящие из камер, имеют температуру на 30—50 °С ниже температуры ввода сырья в камеры. [c.74]

Вопросы кристаллизации будут рассмотрены лишь очень кратко, поскольку они не имеют прямого отношения к обсуждаемой теме. Следует заметить, что процесс кристаллизации, при котором размер каждого кристалла увеличивается в результате постепенного отложения растворенного вещества на его поверхности, внешне очень похож на только что рассмотренный процесс поликонденсации. В этом случае аналогом распределения молекулярных весов полимеров является распределение кристаллов по размерам. Поэтому можно ожидать, что кристаллизация будет характеризоваться существенным различием распределения кристаллов по размерам в зависимости от того, проводится процесс в реакторе смешения или в реакторе периодического действия или вытеснения. [c.117]

Энергия активации Е при коксовании масел была 50 000, смол 32 200 и асфальтенов 25 800 кал моль. Снижение значений Е указывает на уменьшение роли реакций деструкции и развитие процессов поликонденсации и глубокого уплотнения при переходе от масел к смолам и асфальтенам. [c.71]

Удаление побочных продуктов поликопденсации усложняется 110 мере увеличения молекулярного веса полимера и, следовательно, повышения вязкости реакционной среды. Поэтому в большинстве случаев процесс поликонденсации связан с необходимостью постепенного повышения температуры реакционной смеси, что позволяет несколько уменьшить ее вязкость и увеличить скорость диффузии низкомолекулярных веществ к поверхности раздела фаз. Если же дальнейшее повышение температуры реакционной смеси приводит к деструкции исходных веществ или промежуточных продуктов поликонденсации (полимеров), для ускорения отвода низкомолекулярных побочных продуктов поли- [c.164]

Повышение температуры, необходимое для удвоения скорости реакций, составило при коксовании масел 12,5 °С, смол 20°С и асфальтенов 26 °С. Торможение (или самоторможение) процессов поликонденсации и уплотнения в настоящее время объясняют действием стабильных свободных радикалов, которые приводят к обрыву реакционных цепей. [c.71]

Поликонденсация характерна для соединений, содержащих в своем составе функциональные группы. В большинстве случаев процесс поликонденсации сопровождается выделением различных низкомолекулярных продуктов — воды, хлористого водорода, аммиака, спирта и др. Вследствие этого элементарный состав образующегося полимера отличается от элементарного состава исходных соединений. [c.53]

При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимольном соотношении амина и кислоты, что на практике достигается предварительным получением соли диамина и кислоты, которая затем используется в процессе поликонденсации. [c.80]

Процессы поликонденсации проводятся в расплаве, в растворе [c.199]

Факторы, влияющие на молекулярную массу и полидисперсность поликонденсационных полимеров. Суммарную скорость процесса поликонденсации можно оценить, определяя количество функциональных групп в пробах, отобранных из реакционной смеси через различные промежутки времени. Результат выражается степенью завершенности реакции Х , которая определяется как доля функциональных групп, прореагировавших к моменту отбора пробы. [c.267]

Реакции оксиметилирования (а и б) и реакции конденсации (в, д и е) практически необратимы. Константа равновесия процесса поликонденсации, условно выражаемого уравнением [c.399]

В соответствии с ранее изложенным механизмом коксообразования в необогреваемых камерах состав газа изменяется в тече-ппе всего процесса вначале, до протекания усиленных процессов поликонденсации, газ имеет повышенную плотность, в дальнейшем образуются в основном легкие углеводороды. Влияние температуры на качество газов наглядно иллюстрируют данные, полученные при термоконтактном коксовании арланской нефти на порошкообразном теплоносителе [28]. [c.127]

На опыте в ряде случаев действительно получается линейная зависимость степени поликонденсации от времени почти на всем протяжении процесса поликонденсации. Отклонения наблюдаются [c.356]

В процессе поликонденсации дигалогенидов с полисульфидом натрия, например при взаимодействии тетраметилендихлорида с трисульфидом натрия, образуется тиациклопентан структуры [c.162]

В процессе поликонденсации могут участвовать как однородные, так и разнородные молекулы. В общем виде эти реакции изображены следующими схемами ха-А-Ь а-(А) -Ь + (х - 1)аЬ ха-А-а + хЬ-В-Ь а-(А-В)-Ь + 2(х -1)аЬ, [c.263]

Суммарную скорость процесса поликонденсации можно описать уравнением [c.269]

Какими факторами в процессе поликонденсации определяется длина материальной цепи полимера Как влияет степень завершенности реакции поликонденсации на молекулярную массу полидисперсность полимера [c.284]

Одновременно с процессом поликонденсации происходит обратный процесс гидролиза. [c.163]

Необходимость применения высокой температуры в процессе поликонденсации приводит к частичной деструкции продуктов реакции, которая может вызвать возникновение новых функцио- [c.166]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

В процессе поликонденсации дигалогенпроизводных с полисульфидом натрия, как и в любом поликонденсационном процессе, наряду с образованием цепных молекул с высокой молекулярной массой протекает реакция циклообразования. Особенность этого процесса заключается в том, что независимо от степени полисульфидности примененного полисульфида натрия, всегда образуются лишь циклические моносульфиды. Количество образующихся циклов с моносульфпдной связью зависит как от структуры используемого дигалогенпроизводного, так и от степени полисульфидности неорганического полисульфида [8, 9]. [c.555]

Процессы поликонденсации широко используются для производства различных классов полимеров (фенолоальдегидных, аминоальдегидных, ролиэфи-ров, полиамидов и др.). [c.53]

Расплавленный фенол, формалин и аммиачная вода из емкостей 1,2иЗ соответственно, загружаются в варочно-сушильный аппарат 4, обогреваемый паром, к которому присоединен холодильник-конденсатор 5. На стадии поликонденсации холодильник работает как обратный, а на стадии вакуум-сушки как прямой. После загрузки сырья проводится процесс поликонденсации при температуре 65—75°С, гю/ кончании которого включается вакуум и производится сушка олигомера. Отгоняемая в процессе сушки надсмольная вода собирается в сборнике 6. По окончании сушки жидкие резолы охлаждаются в аппарате 4 и сливаются в сборник 7. Твердые резолы в расплавленном состоянии выгружаются в специальный вагон-холодильник, где после охлаждения и затвердевания измельчаются. [c.402]

Реакция поликонденсации ДЭГТ катализируется оксидами сурьмы (III), кобальта (III) и германия (IV), вводимых в количестве 0,02—0,04 % от массы мономера. Так как она обратима (равновесная конденсация), то для получения полиэфира с достаточно высокой молекулярной массой, выделяющийся низкомолекулярный продукт (этиленгликоль) должен непрерывно отгоняться. Для этого процесс поликонденсации проводится при высокой температуре (280°С) и вакууме не менее 1,33 кПа. В этих условиях процесс поликонденсации завершается через 6—8 часов. [c.421]

При внесении в шихту для коксования оптимальных ую качеству добавок органических веществ, обычно пеков или масел (при соответствующем их расходе), можно повысить спекаемость углей и шихт. Механизм действия органических добавок может быть в общем представлен в следующем виде. При нагреве углема-сляаой смеси до температур, при которых еще не начинается термическое разложение угля, добавки распределяются по поверхности угольных зерен и частично адсорбируются ими. В период пластического состояния молекулы добавки проникают в межмолекулярное пространство изменяющегося вещества угля и способствуют повышению макромолекулярной подвижности по механизму внешней пластификации. Молекулы жидкой добавки раздвигают молекулы образовавшихся продуктов расщепления угля и затрудняют их взаимодействие в процессе поликонденсации. Одновременно добавки участвуют в реакциях водородного перераспределения, в результате которого перенос водорода добавок к реагирующим молекулам (радикалам) угля приводит к стабилизации и, как следствие, увеличению количества вешеств со средней молекулярной массой, образующих жидкую, фазу пластической массы. Кроме того, наличие вещества добавки повышает концентрацию в пластической массе жидкоподвижных продуктов. В результате возрастает количество, текучесть и термостабильность пластической массы, улучшаются условия Армирования пластического контакта остаточного вещества угольных зерен и зарождения новой промежуточной фазы (мезофазы), с которой связывают развитие упорядоченной углеродистой (оптически анизотропной) структуры полукокса-кокса. [c.236]

Процессы поликонденсации можно проводить в расплаве (если мономеры и полимер достаточно устойчивы при температуре плавления полимера), в растворе, в твердой фазе, а также на поверхности раздела двух фаз (несмешивающиеся жидкости, жидкость - твердое вещество и т. д.)- В условиях глубокого вакуума, обеспечивающего удаление низкомолекулярных продуктов реакции, при температуре ниже или выще можно проводить реакцию дополиконденсации (соответственно в твердой или жидкой фазе). [c.273]

Рассмотреть возможность циюшзации в процессе поликонденсации следующих мономеров [c.285]

В обычном состоянии А1Щ и смолы инертны, поэтому ддя инициирования процессов поликонденсации в таких смесях необходимо ввести активирующий агент. В качестве такого вещества может быть использована техническая серная кислота (Н2 0 ), которая имеет несколько функций, в частности, при получении материалов типа АСМОЛ-1 способствует разложению ДйА по известным механизмагл с образованием аминов и амидов, препятствующих коррозии. При этом образуются азотистые продукты, значительно менее токсичные, чем даФА. Во всех случаях Н2 04 способствует каталитической олигомеризации и конденсации непредельных соединений и является сульфирующим агентом. [c.25]

Ступенчатая полимеризация, иногда называемая миграциоп-1ЮЙ (или полимеризацией присоединением), имеет некоторые общие черты с процессом поликонденсации. Поэтому ряд исследователей [c.153]

Значение п будет постепенно возрастать но мере протекания процесса поликонденсации. На определенной ступени этого процесса, определяемой его условиями и свойствами исходных ве-1 1,еств, рост макромолекул прекращается в результате устанои ления равновесия между двумя противоположными направлениями реакп,ии, при этом индекс п достигает постоянного для да гиы> УСЛОВИЙ значения п. [c.157]

Если принять, что в процессе поликомденсации функциональные группы не участвуют в побочных процессах, а принимают участие только в реакциях поликонденсации и что скорость реакции не зависит от размера образующихся макромолекул, можно установить следующую зависимость для скорости процесса поликонденсации как реакции второго юрядка [c.163]

На каждой ступени поликонденсации образовавишеся макромолекулы могут вступать в реакцию как с молекулами исходных мономеров, так и с другими л1акромолекулами. По мере завершения процесса поликонденсации и снижения концентрации исходных веществ в реакционной смеси взаимодействие макромолекул между собой становится все менее вероятным. С увеличением размера макромолекул возрастает вязкость реакционной среды и уменьшается подвижность макромолекул, следовательно, уменьшается и число их столкновений. Чтобы предотвратить полное затухание реакции поликонденсации, необходимо повышать температуру реакционной смеси (рис. 56). [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология