Экзо-эндо-изомерия в олефинах

Экзо-эндо-изомерия в олефинах [c.64]

Роль катализатора в реакциях АДС с непредельными соединениями может состоять в активации либо диазосоединения, либо олефина, либо обоих партнеров реакции. Ряд экспериментальных фактов убеждает в том,что катализатор входит в активированный комплекс реакции в стадии,определяющей строение продукта циклоприсоединения. В работах Дб,44/ показано, что лиганды катализатора оказывают вполне определенное влияние на соотношение экзо/эндо-изомеров продуктов циклоприсоединения несимметричных карбенов к цис-дизамещенным (или монозамещенным) олефинам, причем с ростом размера лиганда доля эндо-аддукта возрастает [c.91]

Фотохимическая реакция между простыми олефинами и бензолом протекает предпочтительно с образованием 1,3-циклоаддуктов [132]. Эти результаты были объяснены с использованием правил орбитальной симметрии [133]. Стереохимия олефина сохраняется в продуктах, например при реакции цис- и гранс-циклооктена или цис- или грйнс-бутена-2. С другой стороны, количество образующихся экзо- и эн(Зо-изомеров зависит от строения олефина. Во многих случаях преобладает эндо-изомер. Так, при реакции толуола с ч с-циклооктеном в качестве главного продукта образуется эндо-аддукт (139). Реакция выглядит таким образом, как если бы в ней [c.405]

Исследование соотношения цис- и /пранс-изомеров л-ментана, образующихся при гидродесульфурировании экзо-4- и эндо-4-ме-тил-7,7-диметил-6-тиабицикло(3,2,1)октанов и 1,3,3-триметил-2-тиа-бицикло(2,2,2)октана, позволило предположить [82], что гидрогенолиз этих тиабицикланов может идти двумя путями либо непосредственно через свободный радикал, либо через промежуточный олефин, например [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология