Толуол реакция Дильса Альдера

Хлорэндиковый ангидрид получается реакцией диенового синтеза (реакцией Дильса — Альдера) из гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида при 100—170 °С в присутствии растворителей (толуол, ксилол, хлорбензол, четыреххлористый углерод и др) [c.521]

Реакция (5.160) циклоприсоединения по Дильсу—Альдеру между 2,6-диметил-га-бензохиноном и метиловым эфиром (Е)-гексадиен-3,5-овой кислоты в толуоле даже через семь дней приводит только к следовым количествам циклоаддукта. Если же в качестве растворителя использовать воду, а в качестве диена — натриевую соль той же кислоты, то уже через час образуется 77% циклоаддукта, выделенного в виде метилового эфира после этерификации диазометаном [715, 716]. И в этом случае резкое повышение скорости реакции, благодаря чему последняя становится полезной и в препаративном отношении, по-видимому, объясняется гидрофобными взаимодействиями между диеном и [c.373]

Рис. 5.8. Корреляция между lg(k/ko) [35] и когезионным давлением 6s [238] в реакции димеризации циклопентадиена (реакции Дильса — Альдера) при 40 С (символом ко обозначен параметр реакции в ацетоне, где ее скорость минимальна) 1—диэгиловый эфир, 2 — тетрахлорметан, 3 — толуол, 4 — тетрагидрофуран, 5 — бензол, 6 — хлороформ, 7 — хлорбензол, 8 — дихлорметан, 9—ацетон, /О — 1,4-диоксан, //— трег-бутанол, /2—бутанол-1, /5 —пропанол-1, 4 — этанол. В метаноле указанная корреляция резко нарушается, поэтому соответствующие данные на графике не отражены.

Значительные успехи достигнуты в осуществлении процесса непрерывного нитрования и каталитического восстановления нитросоединений (в паровой фазе для нитробензола и в жидкой фазе для других нитросоединений). Получаемое в обычных условиях при ароматическом замещении соотношение изомеров не всегда соответствует потребностям промышленности. Попытки увеличить выход желаемого изомера (например, пара-изомера при нитровании толуола и хлорбензола) изменением условий реакции или изомеризацией, как это имело место в реакции Хенкеля при получении фталевых кислот, уже дали некоторые результаты. Реакция Рихтера, по которой из п-нитрохлорбензола получают ж-хлорбензой-ную кислоту в качестве основного продукта, видимо, не нашла применения в промышленности промежуточных продуктов. Новый подход к получению -замещенных нафталина, описанный в патентах Fundamental Resear h Со, заключается в нитровании или галогенировании полученного по реакции Дильса — Альдера аддукта нафталина и гексахлор пента диена с последующей его термической обработкой [22]. Этим путем можно получить, исходя из -метил-нафталина, З-нитро-2-метилнафталин и использовать его для нового, технически более удобного синтеза 2-окси-З-нафтойной кислоты. [c.1677]

При некатализируемой гомополимеризации диенов 19 в бензоле или толуоле образуются растворимые полимеры с низким молекулярным весом (уцп <С 0,12) [29]. В результате полимеризации в блоке (тоже в отсутствие катализатора) получены нерастворимые сшитые смолы [22, 29, 30]. Протекают ли приводящие к сшиванию реакции по типу полимеризации Дильса — Альдера [22] или винильной полимеризации [29], не установлено. [c.117]

Наиболее близким для нашего случая примером диенового синтеза, описанного в литературе, является взаимодействие ЦПД с хлорзамещенным гетероциклическим диенофилом — дихлорма-леиновым ангидридом. Эту реакцию проводили в растворе бензола при температуре О—10° в течение 28 суток и в результате получили аддукт Дильса-Альдера с т. пл. 187—189° [6]. Нами проведена реакция ЦПД с дихлормалеиновым ангидридом в растворах бензола и толуола при температуре кипения реакционной массы в течение 5 часов и вьщелен аддукт с т. пл. 190—191° выход в первом случае составил 28,5%, во втором —72% из расчета на взятый ангидрид. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология