Тиабицикланы

Метил-7-тиабицикло [4,3,0] нонан [c.120]

З-Метил-2-тиабицикло [4, 3, 0]нонанон-5 [c.129]

Метил-2-тиабицикло [4, 3, 0] нонан (смесь стереоизомеров) [c.129]

Метил-2-тиабицикло [4,4,0] декан [c.130]

С. Н. Караулова и др. [489] предположили, что тиабицикланы из средних фракций ромашкинской нефти могут иметь строение (ХУ1-ХХ1), где Вх и Вг - СНд или С- Н, Тп = 2-г6, т я р = 0- 4. По мнению авторов обзора [317], более вероятны структуры XVI, ХУП1 и XX с тиациклопентановыми кольцами. [c.62]

Пространственные изомеры в бицикланах, так же как и в моноциклических углеводородах, находятся в равновесных для этих температур соотношениях. Во всех случаях более устойчивые стереоизомеры, не имеющие г ыс-вицинальных взаимодействий илп аксиально ориентированных заместителей, присутствуют в значительно больших концентрациях. Интересно также, что метпль-ные гомологи тиабицикло(3,3,0)октана и тиабицикло(3,2,1)ок-тана уже давно были найдены в ряде нефтей [41, 42]. Это наводит на мысль о генетически единых нутях образования всех нефтяных компонентов. Надо также отметить, что полициклические нефтяные углеводороды по своему строению близки к другим природным гетероциклическим соединениям. Так, структуры бицикло(3,3,0)-октана п бицикло(3,2,1)октана часто встречаются в азотистых соединениях (пирролизидип, тропаны). Можно привести и другие аналогии [45]. [c.355]

В последние годы на основе активных соединений серы нефтей, газоконденсатов и отработанных сульфидно-щелочных растворов НПЗ и ГПЗ получен новый продукт, представляющий собой смесь оксо- и диоксоалкилсульфидов алифатического и циклического строения [20,21]. В концентратах оксоалкилсульфидов идентифицированы 3,7-диметил-5-тианонан-2,8-дион, 3-метил-5-тиагексан-2-он, 3-метил-5-тиагептан-2-он,3,6-диметил-5-тиагептан-2-он, 3-метилтиациклогек-сан-4-он и 1,4, 5-триметил-7-тиабицикло-[2,2,2]-октан-2-он [22]. [c.229]

Метял-2-тиабицикло[3,3,0] октан [c.107]

Низкий выход 3-мстил-2-тиабицикло[3,3,01октана авторы объясняют трудностью образонания напряженной системы т-ранс-пятичлснпых циклов друг010 способа получения этого сульфида пока нет. - Примеч. ред. [c.107]

Пеитаковые экстракты объединяют с основным продуктом перегонкой в вакууме получают 21 г цкс-7-тиабицикло [4,3,0] нонана, выход 85%, т.кип. 100—103°С/23 мм. Сульфид очищают аналогично М 135, п. 5. Получают цис-7-тиабицикло[4,3,0]нонан с и<ип. 103°С/23 мм, п ° 1,5303, 1,0379 МЯщ найдено 42,35, вычислено 42,91. Степень чистоты, по данным ГЖХ (см. примечание 2), 97%. [c.111]

Тиол. сиитезированный н н. 2, подвергают Щ1клизаиии под действием H2SO4 аналогично N 153, п. 5, После разгонки в вакууме получают 8,9-ди-метил-7-тиабицикло [4,3,0] нонан, выход 45,5%, т. кип. 99—lOS /lo мм, Ид 1,5078, состоящий, по данным ГЖХ (примечание 2), из двух стереоизомеров в соотношении 3,5 = 36,4 63,6. После разделения на ректификационной колонке получают хроматографически чистые стереоизомеры а и б, имеющие следующие характеристики [c.123]

Циклизацию тиола, полученного в п. 6, проводят под действием Н2 504 аналогично N 153, п. 5. Получают 6,8-димстил-7-тиабицикло [4, 3, 0] нонан, выход 14%, степень чистоты, по данным ГЖХ (примечание 4), 97% (содержит 3% 10-метил-2-тиабицикпо [4,4,0] декана). Сульфид очищают через комплекс с сулемой как описано в № 149, п. 9. Т. пп. комплекса 139,5— 140°С (разл.). После такой очистки подучают хроматографически чистый [c.125]

Аллилциклопентантиол-1 (синтез см. N 149, п. 1—8) подвергают циклизации (см. примечание) при действии УФ-света аналогично N 128, п. 3, в течение 7—8 ч. После вакуумной разгонки продукта циклизации выделяют 2-тиабицикло [4,3,0] нонан, выход 42% (в расчете на тиооксид циклопентена), т. кип. 92,5—93,5°С/10 мм, 1,5196, степень чистоты, по данным ГЖХ (см. N 149, примечание 4), 97% (содержит 3% 3-метил-2-тиабицикло[3,3,0] октана). 1-Тиабицикло [4,3,0]нонан получают хроматографически чистым после очистки через ртутный комплекс (см. N 149, п. 9). Т. пл. комплекса с сулемой 160,5-161°С.Т. кип. сульфида 101-Ю2°С/25 мм, 1,5212, 4 1,0099 Д// > найдено 42,8, вычислено 42,66. [c.126]

При выдерживании 2-аллипциклопентантиола-1 в атмосфере азота при комнатной температуре, время циклизации 14 дней, получают 2-тиабицикло [4,3,0] нонан, вьгход 46%, т. кип. 97,5-98,5°С/25 мм,/ ° 1,5195, степень чистоты 98%, содержащий 2% 3-метил-2-тиабищ1кло [3,3,0]октана. [c.126]

Метил-2-аллилциклогексантиол-1 получают из 10,0 г (0,078 моля) тиооксида [щклогексена как описано в N 155 (см. п. 1—6). Его подвергают циклизащ1и в течение 8 ч при облучении УФ-светом аналогично № 128, п.З. Путем вакуумной разгонки продукта циклизации выделяют фракцию с т.кип. 100-104°С/18 мм, 1,5170, выход 26-33%, содержащую, по данным ГЖХ (см. N 155, примечание 4), 1-метил-2-тиабицикло [4,4,0] декана 92%, примесь 6,8-диметил-7-тиабицикло[4,3,0] нонана 8%. [c.130]

Метил-2-тиабицикло [4,4,0]декан очищают аналогично N 149, п.9, через комплекс с сулемой, имеющий т.пл. 117,5-118,5°С. Получают хроматографически чистый сульфид, т.кип. 103,5-104,4°С/18 мм, 1,5220, d ° 1,0059 MRq найдено 51, 53, вычислено 51,90. [c.130]

МП (0,05 моля) пиперидина и 100 мл этанола. Автоклав oxJfaждaют смесью ацетон—сухой лед, после чего приливает 40 мл (1,19 моля) жидкого сероводорода. Автоклав закрывают и выдерживают 12 ч при 0°С, затем охлаждают до -78°С и открывают, давая избытку сероводорода испариться. Реакционную смесь кипятят 6 ч с обратным холодильником, после чего спирт отгоняют в вакууме (остаточное давление 90 мм), остаток выливают в воду и экстрагируют эфиром. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, выкипающую в интервале 81-]30 С/2 мм. Получают 41,8 г З-метил-2-тиабицикло[4,4,0] деканона-5 (смесь стереоизомеров), выход 85%, продукт частично кристаллизуется. [c.132]

В четырехгорлую колбу с метпалкой, термометром, обратным холодильником и барботером помещают 0,6 л этанола, прибавляют 1 мл (0,01 моля) пиперидина и раствор насыщают сероводородом при -5°С в течение 20 мин, после чего при этой же температуре постепенно прибавляют за 1,5 ч 80,7 г (0,58 моля) пропенил-1-циклогексенилкетона. Сероводород пропускают еще 3 ч при -5°С, дают смеси постепенно нагреться до комнатной температуры и выдерживают 16 ч, затем прибавляют 13 г безводного ацетата натрия и кипятят еще 16 ч. Обрабатьшают как в способе 4. А, получают 82 г 3-мегил-2-тиабицикло [4,4,0] деканона-5, выход 83%, г.кип. 98-103°С/3 мм, продукт частично кристаллизуется. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология