Комплексные замещение внутрисферных групп

В растворе К. с. подвергаются превращениям след, типов 1) диссоциации на комплексный и внешнесферные ионы 2) замещению внутрисферных групп молекулами растворителя 3) диссоциации внутрисферного заместителя. [c.333]

К этой группе относят аналоги многих кислородсодержащих экстрагентов, в которых атом кислорода замещен на атом серы. Из серосодержащих экстрагентов наибольшее распространение нашли тиоэфиры. В отличие от своих кислородсодержащих аналогов они практически не проявляют способности к протонированию и, соответственно, для них не характерен гидрато-сольватный механизм экстракции. Экстракционные свойства серосодержащих экстрагентов определяются их склонностью к участию в гетерогенных реакциях внутрисферного замещения лигандов в комплексных соединениях, образованных халькофильны-ми элементами. При этом наиболее вероятны два варианта образования экстрагируемого соединения [c.162]

Превращения, протекающие во внутренней сфере комплексного соединения, обусловливаются степенью ионогенности связи центральный ион — адденд и зависят от целого ряда факторов. Чем более ионогенной оказывается эта связь, тем легче происходит замещение внутрисферной группы молекулой растворителя и тем выше величина .i. [c.272]

Замещение внутрисферных групп К. с. молекулами растворителя. Устойчивость комплексного иопа (комплекса), в смысле замещения аддендов молекуламц растворителя, определяется рядом факторов и, в первую очередь, характером и прочностью связи центральный ион— адденд. В зависимости от природы этой связи комплексы делятся на ионные (нормальные) и ковалентные (комплексы проникновения). Разница в свойствах комплексов того и другого типа видна при сопоставлении двух соединений [Со(КНз)й]С1з и [Со(КИз)о]С1з. Первое из них — комплекс ионного типа — при нагревании обратимо отщепляет NH3 [c.333]

Несколько ранее в статье А. А. Гринберга и А. И. Доброборской [39] подробно разбирался вопрос о взаимном влиянии групп во внутренней сфере комплексных молекул. Описанные в статье экспериментальные данные, с одной стороны, подтверждали теорию трансвлияния, а с другой, — показывали, что наряду с трансвлия-нпем нужно учитывать и другие факторы, оказывающие влияние на протекание процессов внутрисферного замещения. Была выска- [c.24]

С развитием синтетических работ в химии комплексных соединений и широким изучением количественной стороны закономерности трансвлияння в начале 1950-х годов возникло мнение, что исследование трансвлияния кинетическими методами дает необходимый, но недостаточный материал для теоретического осмысливания этой закономерности [209]. Утверждение об относительности кинетических методов было вызвано в первую очередь тем, что химическое поведение любого атома или молекулы проявлялось всегда на фоне других атомов и молекул и поэтому многие детали их абсолютных свойств оставались как бы завуалированными. По мнению К. Б. Яцимирского [209], изучение трансвлияння в твердом, кристаллическом состоянии дало бы возможность исключить некоторые факторы, отражающиеся в кинетике, а именно влияние растворителя, процессов гидролиза, экстремальной растворимости, летучести и т. д. Сведения о том, что трансвлияние, столь характерное для соединений в растворе, присуще веществам в кристаллическом состоянии, уже имелись в литературе. Например, различие температур разложения некоторых аммиакатов платины в 1932 г. было объяснено А. А. Гринбергом и Б. В. Птицъгаым [147] различным трансвлиянием внутрисферных лигандов. Авторы привели четыре непременных условия для осуществления трансвлияния в комплексах, находящихся в кристаллическом состоянии наличие центрального атома, лабилизируемой группы, лабилизирующей группы и вступающего лиганда. В работе [163] было показано, что реакции замещения в веществах в твердом состоянии протекают значительно сложнее, чем в растворе. Авторы этих работ пришли к выводу [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология